L-селектрид
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК литий три- втор -бутил(гидридо)борат(1-) | |
| Идентификаторы | |
| |
3D модель ( JSmol ) |
|
| ChemSpider |
|
| Информационная карта ECHA | 100.049.166 |
| Номер ЕС |
|
CID PubChem |
|
| УНИИ |
|
Панель инструментов CompTox ( EPA ) |
|
| |
| |
| Характеристики | |
| С12Н28БЛи | |
| Молярная масса | 190,10 г/моль |
| Появление | Бесцветная жидкость. |
| Плотность | 0,870 г/мл |
| Реагирует с водой | |
| Опасности | |
| Охрана труда и техника безопасности (OHS/OSH): | |
Основные опасности | Реагирует с водой, огнеопасен, вызывает ожоги кожи и глаз. |
| точка возгорания | -17 °F |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). | |
L-селектрид — это борорганическое соединение с химической формулой Li[(CH 3 CH 2 CH(CH 3 )) 3 BH] . Бесцветная соль, обычно выпускается в виде раствора в ТГФ. Как особенно основной и объемный борогидрид , он используется для стереоселективного восстановления кетонов. [1]
Использование в синтезе
Как и в случае с другими борогидридами, восстановление осуществляется в два этапа: подача эквивалента гидрида для получения алкоголята лития с последующей гидролитической обработкой:
- R2CO + Li [ ( CH3CH2CH ( CH3 ) ) 3BH ] → R2CHOLi + ( CH3CH2CH ( CH3 ) ) 3B
- R2CHOLi + H2O → R2CH2OH + LiOH
Селективность этого реагента иллюстрируется его способностью восстанавливать все три метилциклогексанона до менее стабильных метилциклогексанолов с выходом >98%. [1]
При определенных условиях L-селектрид может селективно восстанавливать еноны путем сопряженного присоединения гидрида из-за большего стерического препятствия, которое объемный гидридный реагент испытывает на карбонильном углероде относительно (также электрофильного) β-положения. [2] L-селектрид также может стереоселективно восстанавливать карбонильные группы в 1,2-режиме, опять же из-за стерической природы гидридного реагента. [3]
Он восстанавливает кетоны до спиртов. [4] Апрепитант — еще один пример синтеза, в котором использовался L-селектрид.
Родственные соединения
N-селектрид и K-селектрид являются родственными соединениями, но вместо лития в качестве катиона они имеют катионы натрия и калия соответственно. Эти реагенты иногда могут использоваться в качестве альтернативы, например, восстановлению амальгамы натрия в неорганической химии. [5]
Ссылки
- ^ ab Zaidlewicz, Marek; Brown, Herbert C. (2001). "Трисиамилборогидрид лития". Энциклопедия реагентов для органического синтеза (EROS) . doi :10.1002/047084289X.rl151. ISBN 0-471-93623-5.
- ^ Клейден, Джонатан ; Гривз, Ник; Уоррен, Стюарт ; Уотерс, Питер (2001). Органическая химия (1-е изд.). Oxford University Press. стр. 685. ISBN 978-0-19-850346-0.
- ^ Скотт А. Миллер и А. Ричард Чемберлин (1989). «Высокоселективное образование цис-замещенных гидроксилактамов посредством вспомогательно-контролируемого восстановления имидов». J. Org. Chem. 54 (11): 2502–2504. doi :10.1021/jo00272a004.
- ^ SD Knight, LE Overman и G. Pairaudeau (1993). «Применение катионных аза-копе-перегруппировок в синтезе. 26. Энантиоселективный полный синтез (−)-стрихнина». J. Am. Chem. Soc. 115 (20): 9293–9294. doi :10.1021/ja00073a057.
- ^ Глэдиш, JA; Уильямс, GM; Тэм, Уилсон; Джонсон, Деннис Ли; Паркер, Дэвид В.; Селовер, Дж. К. (1979). «Синтез металлокарбонильных моноанионов путем расщепления триалкилборогидридом металлокарбонильных димеров: удобное одноколбовое приготовление металлоалкилов, металлоацилов и смешанных металлических соединений». Неорганическая химия . 18 (3): 553–558. doi :10.1021/ic50193a006.
