Реакция Киннера-Перрена
В фосфорорганической химии реакция Киннера-Перрена (иногда реакция Клея-Киннера-Перрена ) используется для получения алкилфосфонилдихлоридов (RP(O)Cl 2 ) и алкилфосфонатных эфиров (RP(O)(OR') 2 ). [1] Реагентами являются алкилхлорид, трихлорид фосфора и трихлорид алюминия в качестве катализатора. [2] Реакция протекает через алкилтрихлорфосфониевую соль :
- RCl + PCl 3 + AlCl 3 → [RPCl 3 ] + AlCl 4 −
Восстановление этого промежуточного продукта трихлорфосфония алюминиевым порошком дает алкилдихлорфосфины (RPCl2 ) .
Частичный гидролиз того же промежуточного продукта дает алкилфосфонилдихлорид:
- [RPCl 3 ] + AlCl 4 − + H 2 O → RP(O)Cl 2 + AlCl 3 + 2 HCl
Реакция была впервые описана Клэем [3] и расширена Киннером и Перреном, которые продемонстрировали, что четыре хлорированных метана (CH 4−x Cl x ) дают соответствующие CH 3 -, CH 2 Cl-, CHCl 2 - и CCl 3 -замещенные производные. Они также продемонстрировали обработку с сероводородом для получения алкилтиофосфорилдихлоридов. [4]
Ссылки
- ^ Svara, J.; Weferling, N.; Hofmann, T. (2008). "Органические соединения фосфора". Органические соединения фосфора . Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Weinheim: Wiley-VCH. doi :10.1002/14356007.a19_545.pub2. ISBN 978-3-527-30673-2..
- ^ Рэйчел Вашбюш; Джон Карран; Анджела Маринетти; Филипп Савиньяк (1997). "Синтез диалкил α-галогенированных метилфосфонатов" (PDF) . Синтез . 1997 (7): 727– 743. doi :10.1055/s-1997-1417.
- ^ Клей, Джон П. (июнь 1951 г.). «Новый метод получения алканфосфонилдихлоридов». Журнал органической химии . 16 (6): 892– 894. doi :10.1021/jo01146a010.
- ^ AM Kinnear; EA Perren (1952). «Образование фосфорорганических соединений реакцией алкилхлоридов с треххлористым фосфором в присутствии хлорида алюминия». J. Chem. Soc. : 3437– 3445. doi :10.1039/JR9520003437.
