(Диацетоксииодо)бензол
(Диацетоксииодо)бензол
Имена
Предпочтительное название ИЮПАК
Фенил-λ 3 -иоданедиилдиацетат
Другие имена
Бис(ацетокси)(фенил)йодан
Бис(ацетато- O )фенилйод
Бис(ацетокси)йодбензол (BAIB)
(Диацетоксийодо)бензол
I , I -Диацетатйодобензол
Диацетат йодбензола
Йодозобензол I , I -диацетат
Диацетат фенилйода(III) (PIDA)
Фенилиоддиацетат
Идентификаторы
  • 3240-34-4
3D модель ( JSmol )
  • Интерактивное изображение
ChemSpider
  • 69182
Информационная карта ECHA100.019.826
Номер ЕС
  • 221-808-1
CID PubChem
  • 76724
  • DTXSID0062929
  • ИнЧИ=1S/C10H11IO4/c1-8(12)14-11(15-9(2)13)10-6-4-3-5-7-10/h3-7H,1-2H3
    Ключ: ZBIKORITPGTTGI-UHFFFAOYSA-N
  • CC(=O)OI(C1=CC=CC=C1)OC(=O)C
Характеристики
С10Н11ИО4​​​​​​
Молярная масса322,098  г·моль −1
Появлениебелый порошок
Температура плавления163–165 °C (325–329 °F; 436–438 K)
реагирует
Растворимостьрастворим в уксусной кислоте, ацетонитриле, дихлорметане
Структура [1] [2]
орторомбический
Пнн 2
а  = 15,693(3) Å, b  = 8,477(2) Å, c  = 8,762(2) Å [2]
Т-образная молекулярная геометрия
Родственные соединения
Родственные соединения
(Бис(трифторацетокси)иод)бензол
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
Химическое соединение

(Диацетоксииодо)бензол , также известный как диацетат фенилиодина (III) (PIDA), представляет собой химическое вещество гипервалентного йода с формулой C
6ЧАС
5Я(ОСОЧ
3)
2. Используется как окислитель в органической химии .

Подготовка

Этот реагент был первоначально получен Конрадом Вильгеродтом [3] путем реакции иодбензола со смесью уксусной кислоты и надуксусной кислоты : [4] [5]

C 6 H 5 I  + CH 3 CO 3 H  + CH 3 CO 2 H  → C 6 H 5 I(O 2 CCH 3 ) 2  + H 2 O

ПИДА также можно получить из йодозобензола и ледяной уксусной кислоты : [5]

С 6 Н 5 ИО  + 2  СН 3 СО 2 Н  → C 6 H 5 I(O 2 CCH 3 ) 2  + H 2 O

Сообщалось о более поздних препаратах, полученных непосредственно из йода , уксусной кислоты и бензола , с использованием в качестве окислителя либо пербората натрия [6] , либо пероксидисульфата калия [7] : [8]

C 6 H 6  + I 2  + 2  CH 3 CO 2 H  + K 2 S 2 O 8   → C6H5I ( O2CCH3 ) 2  + KI  + H2SO4 + KHSO4​​​​​​​ ​​

Молекула PIDA называется гипервалентной, поскольку ее атом йода (технически гипервалентный йод ) находится в степени окисления +III и имеет больше, чем обычно, ковалентных связей . [9] Она принимает Т-образную молекулярную геометрию , при этом фенильная группа занимает одно из трех экваториальных положений тригональной бипирамиды ( неподеленные пары занимают два других), а аксиальные положения занимают атомы кислорода из ацетатных групп. «Т» искажено тем, что углы связи фенил-C с I с ацетатом-O составляют менее 90°. [1] Отдельное исследование кристаллической структуры подтвердило, что она имеет орторомбические кристаллы в пространственной группе Pnn 2 и сообщило размеры элементарной ячейки в хорошем соответствии с оригинальной статьей. [1] [2] Длины связей вокруг атома йода составляли 2,08 Å с атомом углерода фенила и равнялись 2,156 Å связей с атомами кислорода ацетата. Это второе определение кристаллической структуры объяснило искажение геометрии, отметив наличие двух более слабых внутримолекулярных взаимодействий йода и кислорода, что привело к «общей геометрии каждого йода, [которую] можно описать как пентагонально-плоское расположение трех сильных и двух слабых вторичных связей» [2] .

Нетрадиционные реакции

Одним из применений PIDA является приготовление подобных реагентов путем замещения ацетатных групп. Например, его можно использовать для приготовления (бис(трифторацетокси)иод)бензола (фенилиод(III) бис(трифторацетат), PIFA) путем нагревания в трифторуксусной кислоте : [10] [8]

PIFA можно использовать для проведения перегруппировки Хофмана в слабокислых условиях [11] , а не в традиционно используемых сильнощелочных условиях. [12] [13] Декарбонилирование Хофмана N -защищенного аспарагина было продемонстрировано с помощью PIDA, что открывает путь к производным β-амино- L - аланина . [14]

PIDA также используется в окислении Суареса, где фотолиз гидроксисоединений в присутствии PIDA и йода приводит к образованию циклических эфиров. [15] [16] [17] Это использовалось в нескольких полных синтезах, таких как полный синтез (−)-маюцина, (−)-джиадифеноксолана А, [18] и цефанолида А. [19]

Ссылки

  1. ^ abc Ли, Чоу-Конг; Мак, Томас CW; Ли, Вай-Ки; Кирнер, Джон Ф. (1977). "Диацетат йодбензола". Acta Crystallogr. B . 33 (5): 1620– 1622. Bibcode :1977AcCrB..33.1620L. doi : 10.1107/S0567740877006694 .
  2. ^ abcd Alcock, Nathaniel W.; Countryman, Rachel M.; Esperås, Steinar; Sawyer, Jeffery F. (1979). "Вторичная связь. Часть 5. Кристаллическая и молекулярная структуры диацетата и бис(дихлорацетата) фенилиодина(III)". J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1979 (5): 854– 860. doi :10.1039/DT9790000854.
  3. ^ Виллгеродт, К. (1892). «Zur Kenntniss ароматизатор Йодидхлорид, де Йодозо- и Йодобензолы». хим. Бер. (на немецком языке). 25 (2): 3494–3502 . doi :10.1002/cber.189202502221.
  4. ^ Sharefkin, JG; Saltzman, H. (1963). "Иодозобензолдиацетат". Органические синтезы . 43 : 62. doi :10.15227/orgsyn.043.0062; Собрание томов , т. 5, стр. 660.
  5. ^ ab Мориарти, Роберт М.; Чани, Кэлвин Дж.; Космедер, Джером В.; Дюбуа, Джастин (2001). "(Диацетоксииодо)бензол". Энциклопедия реагентов для органического синтеза . John Wiley & Sons . doi :10.1002/047084289x.rd005m.pub2. ISBN 9780470842898.
  6. ^ Хоссейн, Мд. Делвар; Китамура, Цугио (2005). «Неожиданный, радикальный эффект трифторметансульфоновой кислоты на окислительное диацетоксилирование иодоаренов перборатом натрия. Легкий и эффективный однореакторный синтез (диацетоксииодо)аренов». J. Org. Chem. 70 (17): 6984– 6986. doi :10.1021/jo050927n. PMID  16095332.
  7. ^ Хоссейн, Мд. Делвар; Китамура, Цугио (2007). «Новый и прямой подход к соединениям гипервалентного йода из аренов и йода. Прямой синтез (диацетоксииодо)аренов и солей диарилиодония с использованием μ-пероксо-гексаоксодисульфата калия». Bull. Chem. Soc. Jpn. 80 (11): 2213– 2219. doi :10.1246/bcsj.80.2213.
  8. ^ ab Dohi, Toshifumi; Kita, Yasuyuki (2015). «Окислители». В Kaiho, Tatsuo (ред.). Iodine Chemistry and Applications . John Wiley & Sons . стр.  277–302 . ISBN 9781118878651.
  9. ^ Дохи, Тошифуми; Кита, Ясуюки (2015). «Гипервалентный йод». В Kaiho, Tatsuo (ред.). Химия йода и его применение . John Wiley & Sons . стр.  103–158 . ISBN 9781118878651.
  10. ^ Almond, MR; Stimmel, JB; Thompson, EA; Loudon, GM (1988). "Перегруппировка Хофмана в слабокислых условиях с использованием [I,I-бис(трифторацетокси)]иодбензола: гидрохлорид циклобутиламина из циклобутанкарбоксамида". Organic Syntheses . 66 : 132. doi :10.15227/orgsyn.066.0132; Собрание томов , т. 8, стр. 132.
  11. ^ Обэ, Джеффри; Фель, Чарли; Лю, Ружан; Маклеод, Майкл К.; Мотивала, Хашим Ф. (2014). "6.15 Хофманн, Курциус, Шмидт, Лоссен и родственные реакции". Манипуляции с гетероатомами . Комплексный органический синтез II. Том 6. С.  598– 635. doi :10.1016/B978-0-08-097742-3.00623-6. ISBN 9780080977430.
  12. ^ Уоллис, Эверетт С.; Лейн, Джон Ф. (1946). «Реакция Хофмана». Org. React. 3 (7): 267– 306. doi :10.1002/0471264180.or003.07.
  13. ^ Суррей, Александр Р. (1961). «Реакция Хофмана». Реакции названий в органической химии (2-е изд.). Academic Press . стр.  134–136 . ISBN 9781483258683.
  14. ^ Чжан, Линь-хуа; Кауфман, Госс С.; Пести, Яан А.; Инь, Цзяньго (1997). «Перегруппировка N α -защищенных L -аспарагинов с помощью иодзобензолдиацетата. Практический путь к производным β-амино- L -аланина». Дж. Орг. хим. 62 (20): 6918–6920 . doi : 10.1021/jo9702756.
  15. ^ Консепсьон, Хосе И.; Франциско, Косме Г.; Эрнандес, Росендо; Салазар, Хосе А.; Суарес, Эрнесто (1984). «Внутримолекулярная абстракция водорода. Йодозобензолдиацетат - эффективный и удобный реагент для генерации алкокси-радикалов». Буквы тетраэдра . 25 (18): 1953–1956 . doi : 10.1016/S0040-4039(01)90085-1.
  16. ^ Кортнидж, Джон Л.; Луштык, Януш; Паже, Даниэль (1994). «Алкоксильные радикалы из спиртов. Спектроскопическое обнаружение промежуточных алкильных и ацильных гипоиодитов в реакциях Суареса и Биба». Tetrahedron Letters . 35 (7): 1003– 1006. doi :10.1016/S0040-4039(00)79950-3.
  17. ^ Dorta, RL; Francisco, CG; Freire, R.; Suárez, E. (1988). «Внутримолекулярная абстракция водорода. Использование селенорганических реагентов для генерации алкоксирадикалов». Tetrahedron Letters . 29 (42): 5429– 5432. doi :10.1016/S0040-4039(00)82887-7.
  18. ^ Condakes, Matthew L.; Hung, Kevin; Harwood, Stephen J.; Maimone, Thomas J. (2017). «Полный синтез (−)-Majucin и (−)-Jiadifenoxolane A, сложных сесквитерпенов Illicium типа Majucin». Журнал Американского химического общества . 139 (49): 17783– 17786. doi : 10.1021/jacs.7b11493 . PMC 5729088. PMID  29148748 . 
  19. ^ Qing, Zhineng; Mao, Peng; Wang, Tie; Zhai, Hongbin (2022). «Асимметричные полные синтезы дитерпеноидов цефалотанового типа Cephanolides A–D». Журнал Американского химического общества . 144 (23): 10640– 10646. doi :10.1021/jacs.2c03978. PMID  35653731. S2CID  249314606.
Взято с "https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=(Диацетоксийодо)бензол&oldid=1252826339"