реакция Фаворского
Реакция Фаворского — это реакция органической химии между алкином и карбонильной группой в основных условиях. Реакция была открыта в начале 1900-х годов русским химиком Алексеем Евграфовичем Фаворским . [1]
Когда карбонил представляет собой альдегид (R"=H), может произойти перегруппировка с образованием енона , хотя в некоторых случаях можно выделить вторичный пропаргиловый спирт. [2] Когда эта перегруппировка катализируется кислотой , она называется перегруппировкой Мейера-Шустера . Когда основанием является металлический натрий, реакция называется синтезом Нефа .
Механизм и область действия реакции
Ацетиленид металла образуется in situ , когда алкин обрабатывается сильным основанием, таким как гидроксид или алкоксид : [3]
- HC≡CH + КОН ⇌ HC≡CK + H 2 O
- RR'C=O + HC≡CK ⇌ RR'C(OK)C≡CH
Ацетиленид металла затем реагирует с альдегидом или кетоном, образуя пропаргиловый спирт . Когда присутствует α -водород (как в случае, когда карбонил является альдегидом ), он будет таутомеризоваться в соответствующий енон . [4]
Применимые субстраты , которые подвергаются реакции Фаворского, ограничены по сравнению с обычной реакцией, поскольку использование избытка гидроксидного основания вводит альдольную конденсацию как более значительную конкурирующую побочную реакцию . [3] Поскольку еноляты не реагируют с ацетиленом, реакция часто может быть плохой заменой обычной реакции, особенно когда реакция используется на альдегидах. Успешные реакции с альдегидами часто требуют использования специальных растворителей, таких как ДМСО [4] или 1,2-диметоксиэтан с небольшим количеством этанола . [3] Кроме того, LiOH не может образовать необходимый аддукт с алкинами для инициирования реакции.
Гидроксидные основания недороги по сравнению с получением алкоксида или ацетилида с такими реагентами , как элементарный литий, натрий или калий. Кроме того, строгие условия реакции, используемые большинством альтернатив, такие как исключение влаги и атмосферного кислорода, менее важны, что упрощает проведение реакции. [4]
Группа защиты
Эта реакция используется для защиты алкинов : алкин либо преобразуется с ацетоном в 2-гидроксипроп-2-ил-алкин, либо защищенный алкин может быть напрямую синтезирован с использованием коммерчески доступного 2-метил-3-бутин-2-ола в качестве источника алкина. [5] Защитную группу можно удалить, нагревая соединение в растворе гидроксида калия в пропан-2-оле ( ретро-реакция Фаворского ). [6]
Смотрите также
Ссылки
- ^ Фаворский, А.Э. (1905). «Действие гидроксида калия на смеси кетонов и фенилацетилена». Журнал Русскаго Физико-Химического Общества . 37 : 643–645., Фаворский А. Е. (1907). «Действие едкого потасса на смесь цетонов с фенилацетиленом». Бюллетень Химического общества Франции . 2 : 1087–1088.
- ^ Воронин, Владимир В.; Ледовская, Мария С.; Богаченков, Александр С.; Родыгин, Константин С.; Анаников, Валентин П. (октябрь 2018 г.). "Ацетилен в органическом синтезе: недавний прогресс и новые возможности использования". Molecules . 23 (10): 2442. doi : 10.3390/molecules23102442 . PMC 6222752 . PMID 30250005.
- ^ abc Viehe, Heinz Günter (1969). Химия ацетиленов (1-е изд.). Нью-Йорк: Marcel Dekker, inc. стр. 225–241. doi :10.1002/ange.19720840843.
- ^ abc Собенина, Л.Н.; Томилин, Д.Н.; Петрова О.В.; Михалева А.И.; Трофимов, Б.А. (2013). «Синтез вторичных пропаргиловых спиртов из ароматических и гетероароматических альдегидов и ацетилена в системе КОН-Н 2 О-ДМСО». Российский журнал органической химии . 49 (3): 356–359. дои : 10.1134/S107042801303007X. S2CID 94135082.
- ^ Кукула, Х.; Вайт, С.; Годт, А. (1999). «Синтез монодисперсных олиго(пара-фениленэтиниленов) с использованием ортогональных защитных групп с различной полярностью для концевых ацетиленовых единиц». Европейский журнал органической химии . 1999 (1): 277–286. doi :10.1002/(SICI)1099-0690(199901)1999:1<277::AID-EJOC277>3.0.CO;2-R.
- ^ Wuts, Peter GM; Greene, Theodora W. (2007). "Глава 8. Защита алкинов". Greene's Protective Groups in Organic Synthesis (4-е изд.). Hoboken, New Jersey: John Wiley & Sons, Inc. стр. 932. doi :10.1002/9780470053485.ch8. ISBN 9780471697541.
