Диизобутилалюминийгидрид
 | |
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК Диизобутилалюминийгидрид | |
| Другие имена ДИБА; ДИБАЛ; ДИБАЛХ; ДИБАЛ-Н; ДИБАЛХ | |
| Идентификаторы | |
| |
3D модель ( JSmol ) |
|
| ChemSpider |
|
| Информационная карта ECHA | 100.013.391 |
| Номер ЕС |
|
CID PubChem |
|
| УНИИ |
|
Панель инструментов CompTox ( EPA ) |
|
| |
| |
| Характеристики | |
| C 8 H 19 Al (мономер) C 16 H 38 Al 2 (димер) | |
| Молярная масса | 142,22 г/моль (мономер) 284,44 г/моль (димер) |
| Появление | Бесцветная жидкость. |
| Плотность | 0,798 г/см 3 |
| Температура плавления | −80 °C (−112 °F; 193 К) |
| Точка кипения | от 116 до 118 °C (от 241 до 244 °F; от 389 до 391 K) при 1 мм рт. ст. |
| Реагирует с водой | |
| Растворимость | Растворим в углеводородах, ТГФ и эфире. |
| Опасности | |
| Охрана труда и техника безопасности (OHS/OSH): | |
Основные опасности | воспламеняется на воздухе |
| Маркировка СГС : | |
  | |
| Опасность | |
| Н220 , Н225 , Н250 , Н260 , Н314 | |
| Р210 , Р222 , Р223 , Р231+Р232 , Р233 , Р240 , Р241 , Р242 , Р243 , Р260 , Р264 , Р280 , Р301+Р330+Р331 , Р302+Р334 , Р303+Р361+Р353 , Р304+Р340 , Р305+Р351+Р338 , Р310 , Р321 , Р335+Р334 , Р363 , Р370+Р378 , Р377 , Р381 , Р402+Р404 , Р403 , Р403+Р235 , Р405 , Р422 , Р501 | |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). | |
Гидрид диизобутилалюминия ( DIBALH , DIBAL , DIBAL-H или DIBAH ) является восстановителем с формулой ( i - Bu2AlH ) 2 , где i -Bu представляет собой изобутил (-CH2CH ( CH3 ) 2 ) . Это органоалюминиевое соединение является реагентом в органическом синтезе. [1]
Характеристики
Как и большинство алюминийорганических соединений, структура соединения, скорее всего, более сложная, чем та, что предлагается его эмпирической формулой . Различные методы, не включая рентгеновскую кристаллографию , предполагают, что соединение существует в виде димера и тримера, состоящих из тетраэдрических алюминиевых центров, разделяющих мостиковые гидридные лиганды . [2] Гидриды малы и, для производных алюминия, являются высокоосновными , поэтому они связывают преимущественно алкильные группы.
DIBAL можно получить путем нагревания триизобутилалюминия (который сам по себе является димером) для того, чтобы вызвать элиминирование β-гидрида : [3]
- ( i -Bu 3 Al) 2 → ( i -Bu 2 AlH) 2 + 2 (CH 3 ) 2 C=CH 2
Хотя ДИБАЛ можно приобрести в продаже в виде бесцветной жидкости, его чаще покупают и распределяют в виде раствора в органическом растворителе, таком как толуол или гексан .
Использование в органическом синтезе
DIBAL полезен в органическом синтезе для различных восстановлений, включая преобразование карбоновых кислот , их производных и нитрилов в альдегиды . DIBAL эффективно восстанавливает α-β ненасыщенные эфиры до соответствующего аллилового спирта. [1] Напротив, LiAlH 4 восстанавливает эфиры и ацилхлориды до первичных спиртов , а нитрилы — до первичных аминов [используя процедуру обработки Физера]. DIBAL медленно реагирует с соединениями, бедными электронами, и быстрее с соединениями, богатыми электронами. Таким образом, он является электрофильным восстановителем, тогда как LiAlH 4 можно рассматривать как нуклеофильный восстановитель.
Хотя DIBAL надежно восстанавливает нитрилы до альдегидов, восстановление сложных эфиров до альдегидов печально известно тем, что часто производит большие количества спиртов. Тем не менее, можно избежать этих нежелательных побочных продуктов путем тщательного контроля условий реакции с использованием непрерывной поточной химии . [4]
Первоначально DIBALH исследовался как сокатализатор для полимеризации алкенов . [5]
Безопасность
ДИБАЛ, как и большинство алкилалюминиевых соединений, бурно реагирует с воздухом и водой, что может привести к взрыву. [6]
Ссылки
- ^ ab Galatsis, P. (2001). "Гидрид диизобутилалюминия". Энциклопедия реагентов для органического синтеза . Нью-Йорк: John Wiley & Sons. doi :10.1002/047084289X.rd245. ISBN 0471936235.
- ^ Self, MF; Pennington, WT; Robinson, GH (1990). «Реакция гидрида диизобутилалюминия с макроциклическим тетрадентатным вторичным амином. Синтез и молекулярная структура [Al(iso-Bu)] 2 [C10H20N4 ] [Al( iso - Bu ) 3 ] 2 : свидетельство необычного диспропорционирования (iso-Bu) 2AlH ». Inorganica Chimica Acta . 175 (2): 151–153. doi : 10.1016/S0020-1693(00)84819-7.
- ^ Eisch, JJ (1981). Металлоорганические синтезы . Том 2. Нью-Йорк: Academic Press. ISBN 0-12-234950-4.
- ^ Вебб, Дэмиен; Джеймисон, Тимоти Ф. (2012-01-20). «Восстановление гидрида диизобутилалюминия: быстрая, надежная и селективная система непрерывного потока для синтеза альдегидов». Organic Letters . 14 (2): 568–571. doi : 10.1021/ol2031872. hdl : 1721.1/76286 . ISSN 1523-7060. PMID 22206502.
- ^ Зиглер, К .; Мартин, Х.; Крупп, Ф. (1960). «Metallorganische Verbindungen, XXVII Aluminiumtriалкил и диалкилалюминийгидрид или Aluminiumisobutyl-Verbindungen». Юстус Либигс Аннален дер Хими . 629 (1): 14–19. дои : 10.1002/jlac.19606290103.
- ^ Thermo Fisher Scientific, Regulatory Affairs (3 января 2005 г.). "Паспорт безопасности диизобутилалюминийгидрида". Thermo Fisher Scientific . Получено 9 октября 2023 г. .
Внешние ссылки
- Стокман, Р. (2001). "Дибаловое восстановление метилового эфира, полученного из аминокислоты; альдегид Гарнера". ChemSpider Synthetic Pages . doi :10.1039/SP161. SyntheticPage 161.
- "Окислительные и восстановительные реакции в органической химии". Архивировано из оригинала 2011-06-11.
- "Гидрид диизобутилалюминия (DIBAL-H) и другие алкилы изобутилалюминия (DIBAL-BOT, TIBAL) как специальные реагенты для органического синтеза" (PDF) . Akzo-Nobel. Архивировано из оригинала (PDF) 2011-04-08 . Получено 2011-02-23 .
