Число реактивности Дьюара

В теории Хюккеля число реактивности Дьюара , также известное как число Дьюара , является мерой реакционной способности в ароматических системах . Оно используется для количественной оценки разницы в энергии между π-системой исходной молекулы и промежуточным соединением , имеющим присоединенный входящий электрофил или нуклеофил . Его можно использовать для изучения важных преобразований, таких как нитрование сопряженных систем с теоретической точки зрения .

Изменение энергии во время реакции может быть получено путем разрешения орбиталям вблизи сайта атаки i взаимодействовать с входящей молекулой. Можно сформулировать светский определитель , что приводит к уравнению: ^[1]

${\displaystyle \Delta E=2\beta (a_{r}+a_{s})=\beta N_{i}}$

где β — параметр взаимодействия Хюккеля, а a _r и a _s — коэффициенты молекулярной орбитали с наивысшей энергией в соседних узлах r и s соответственно. Тогда число реактивности Дьюара определяется как .${\displaystyle N_{i}=2(a_{r}+a_{s})}$

Очевидно, что чем меньше значение N _i , тем меньше энергия дестабилизации при переходе в переходное состояние и тем более реактивным является сайт. Таким образом, вычисляя молекулярные орбитальные коэффициенты, можно оценить число Дьюара для всех сайтов и установить, какой из них будет наиболее реактивным. Было показано, что это хорошо коррелирует с экспериментальными результатами. ^[2]

Метод особенно эффективен для альтернативных углеводородов , в которых коэффициенты несвязывающих орбиталей очень легко вычислить. ^{[ необходима цитата ]}

Эта статья о теоретической химии — заглушка . Вы можете помочь Википедии, расширив ее.

• в
• т
• е

Эта статья по молекулярной физике –заготовка . Вы можете помочь Википедии , расширив ее.

• в
• т
• е