диен Данишефского
 | |
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК {[(3 E )-4-Метоксибута-1,3-диен-2-ил]окси}триметилсилан | |
| Другие имена Китахара диен транс -1-метокси-3-триметилсилилокси-бута-1,3-диен ( E )-1-метокси-3-триметилсилилокси-бута-1,3-диен | |
| Идентификаторы | |
| |
3D модель ( JSmol ) |
|
| ChemSpider |
|
| Информационная карта ECHA | 100.157.252 |
| Номер ЕС |
|
CID PubChem |
|
| УНИИ |
|
Панель инструментов CompTox ( EPA ) |
|
| |
| |
| Характеристики | |
| С8Н16О2Si | |
| Молярная масса | 172,299 г·моль −1 |
| Плотность | 0,89 г см −3 (20 °C) [2] |
| Точка кипения | 68–69 °C (154–156 °F; 341–342 K) при 0,0189 кПа [2] |
| Опасности | |
| Маркировка СГС : | |
  | |
| Предупреждение | |
| Н226 , Н315 , Н319 | |
| P210 , P233 , P240 , P241 , P242 , P243 , P264 , P280 , P302+P352 , P303+P361+P353 , P305+P351+P338 , P321 , P332+P313 , P337+P313 , П362 , П370+П378 , П403+П235 , П501 | |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). | |
Диен Данишефского (диен Китахары) — это кремнийорганическое соединение и диен с формальным названием транс -1-метокси-3-триметилсилилокси-бута-1,3-диен, названный в честь Сэмюэля Дж. Данишефского . [3] [4] Поскольку диен очень богат электронами, он является очень реактивным реагентом в реакциях Дильса-Альдера . Этот диен быстро реагирует с электрофильными алкенами, такими как малеиновый ангидрид . Метоксигруппа способствует высокорегиоселективным присоединениям . Известно, что диен реагирует с аминами , [5] альдегидами , алкенами и алкинами . [4] Сообщалось о реакциях с иминами [6] и нитроолефинами [7] .
Впервые он был синтезирован реакцией триметилсилилхлорида с 4-метокси-3-бутен-2-оном и хлоридом цинка : [8]
Диен имеет две интересные особенности: заместители способствуют региоспецифическому присоединению к несимметричным диенофилам, а полученный аддукт поддается дальнейшим манипуляциям с функциональными группами после реакции присоединения. Высокая региоселективность достигается с несимметричными алкенами с предпочтением 1,2-связи эфирной группы с электронодефицитным алкеном-углеродом. Все это проиллюстрировано в этой аза-реакции Дильса-Альдера : [9] [10]
В продукте циклоприсоединения силиловый эфир является синтоном для карбонильной группы через енол . Метоксигруппа восприимчива к реакции элиминирования, что позволяет образовать новую алкеновую группу.
Сообщалось о применении в асимметричном синтезе . [11] [12] [13] [14] [15] [16] [17] [18] [19] [20] [21] [22] Сообщалось о производных. [23]
Ссылки
- ^ Страница продукта Sigma-Aldrich.
- ^ ab Sicherheitsdatenblatt Merck.
- ^ Сэмюэл Дж. Данишефски ; Китахара, Т. Полезный диен для реакции Дильса-Альдера. J. Am. Chem. Soc. 1974, 96, 7807-7808. doi :10.1021/ja00832a031
- ^ ab Стратегическое применение именованных реакций в органическом синтезе , Ласло Курти, Барбара Чако, Elsevier 2005
- ^ Бескислотная аза-реакция Дильса-Альдера диена Данишефского с иминами Юй Юань, Синь Ли и Куйлин Дин : Organic Letters 2002 4 (19), 3309-3311 doi :10.1021/ol0265822
- ^ Катализируемые щелочной солью аза-реакции Дильса-Альдера диена Данишефского с иминами в воде в нейтральных условиях Catherine Loncaric, Kei Manabea и Shū Kobayashi Chem. Commun., 2003, 574-575 doi :10.1039/B300880K
- ^ Экзо-селективная реакция Дильса-Альдера нитроолефинов с диеном Данишефского Манабу Нод, Киёхару Нисиде, Хитоши Имазато, Рюичи Куросаки, Такехиса Иноуэ и Такао Икария Chem. Коммун., 1996, 2559-2560 doi :10.1039/CC9960002559
- ^ Приготовление и реакция Дильса-Альдера высоконуклеофильного диена. Org. Synth., Coll. Vol. 7, p.312 (1990); Vol. 61, p.147 (1983). Ссылка
- ^ Асимметричная аза-реакция Дильса-Альдера диена Данишефского с иминами в хиральной реакционной среде Пегот Б., Нгуен Ван Буу О., Гори Д., Во-Тхань Г. Бейльштейн Журнал органической химии , 2006 Ссылка Архивировано 11 октября 2006 г. на Wayback Machine
- ^ Это асимметричная реакция с хиральной ионной жидкостью в качестве хирального растворителя. Сообщаемый химический выход составляет 66% с 60% диастереомерным избытком
- ^ Разработка необычно высокоэнантиоселективной гетерореакции Дильса-Альдера бензальдегида с активированными диенами, катализируемой гиперкоординирующими хиральными комплексами алюминия Simonsen KB1, Svenstrup N, Roberson M, Jorgensen KA. Химия. 2000 Январь;6(1):123-8. PMID 10747395
- ^ Каталитические энантиоселективные аза-реакции Дильса-Альдера иминов — подход к оптически активным непротеиногенным альфа-аминокислотам Яо С., Сааби С., Хазелл Р.Г., Йоргенсен К.А. Химия. 2000 3 июля;6(13):2435-48. PMID 10939745
- ^ Общий синтез алкалоидов Securinega (+)-14,15-дигидронорсекуринин, (-)-норсекуринин и филлантин. Хан Дж., ЛаПорт М.Г., Фолмер Дж.Дж., Вернер К.М., Вайнреб С.М. J Орг. хим. 6 октября 2000 г.; 65(20): 6293-306. ПМИД 11052071
- ^ Рацемические и асимметричные реакции Дильса-Альдера 1-(2-оксазолидинон-3-ил)-3-силокси-1,3-бутадиенов. Janey JM, Iwama T, Kozmin SA, Rawal VH.J Org Chem. 2000 29 декабря;65(26):9059-68. PMID 11149852
- ^ Полный асимметричный синтез предполагаемой структуры цитотоксического дитерпеноида (−)-склерофитина a и аутентичных природных склерофитинов A и B. Bernardelli P, Moradei OM, Friedrich D, Yang J, Gallou F, Dyck BP, Doskotch RW, Lange T, Paquette LA. J Am Chem Soc. 2001 19 сентября;123(37):9021-32. doi :10.1021/ja011285y
- ^ Прямой стереоселективный синтез D- и L-5-гидрокси-4-гидроксиметил-2-циклогексенилгуанина . Wang J, Morral J, Hendrix C, Herdewijn PJ Org Chem. 2001 Dec 14;66(25):8478-82. doi :10.1021/jo015924z
- ^ Хиральные гетеропродукты Дильса-Альдера с помощью энантиоселективного и диастереоселективного циркониевого катализа. Область применения, ограничение, механизм и применение для краткого синтеза (+)-прелактона C и (+)-9-дезоксигониопирона . Yamashita Y, Saito S, Ishitani H, Kobayashi SJ Am Chem Soc. 2003 Apr 2;125(13):3793-8. doi :10.1021/ja028186k
- ^ Энантиоселективный катализ гетерореакции Дильса-Альдера и присоединения диэтилцинка с использованием одного катализатора . Du H, Ding K.Org Lett. 2003 Apr 3;5(7):1091-3. doi :10.1021/ol034143c
- ^ Асимметричные гетерореакции Дильса-Альдера диеновых и глиоксилатных эфиров Данишефского, катализируемые хиральными катализаторами на основе бисоксазолина Арун К. Гош, Пакиараджан Мативанан, Джон Каппиелло, К. Кришнан Тетраэдр: Асимметрия Том 7, Выпуск 8, август 1996 г., страницы 2165–2168 doi :10.1016/0957-4166(96)00261-3
- ^ Асимметричная гетеро-реакция Дильса-Альдера диенов Данишефского с α-карбонильными эфирами, катализируемая комплексом Indium(III)-PyBox Bei Zhao и Teck-Peng Loh Organic Letters 2013 15 (12), 2914-2917 doi :10.1021/ol400841s
- ^ Высокоэнантиоселективная гетеро-Дильса-Альдера реакция альдегидов с диеном Данишефского, катализируемая хиральными комплексами титана(IV) 5,5',6,6',7,7',8,8'-октагидро-1,1'-би-2-нафтола Бин Ван, Сяомин Фэн, Яоцзун Хуан, Хуэй Лю, Синь Цуй и Яочжун Цзян Журнал органической химии 2002 67 (7), 2175-2182 doi :10.1021/jo016240u
- ^ Zheng, J., Lin, L., Fu, K., Zhang, Y., Liu, X. и Feng, X. (2014), Асимметричная гетеро-реакция Дильса–Альдера диена Данишефского с α-кетоэфирами и изатинами, катализируемая хиральным комплексом N,N′-диоксида/магния(II). Chem. Eur. J., 20: 14493–14498. doi :10.1002/chem.201404144
- ^ Дифторированный диен Данишефского: универсальный строительный блок C(4) для фторированных шестичленных колец. Amii H, Kobayashi T, Terasawa H, Uneyama K. Org Lett. 2001 Oct 4;3(20):3103-5. doi :10.1021/ol0163631
