Дифенилэтилендиамин
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК 1,2-Дифенилэтан-1,2-диамин | |
| Другие имена 1,2-Дифенил-1,2-диаминоэтан DPEN Стильбенедиамин стиен | |
| Идентификаторы | |
| |
3D модель ( JSmol ) |
|
| ChEMBL |
|
| ChemSpider |
|
CID PubChem |
|
| УНИИ |
|
Панель инструментов CompTox ( EPA ) |
|
| |
| |
| Характеристики | |
| С14Н16Н2 | |
| Молярная масса | 212,29 г/моль |
| Появление | Белое твердое вещество |
| Температура плавления | от 79 до 83 °C (от 174 до 181 °F; от 352 до 356 K) |
| Немного | |
| Родственные соединения | |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). | |
1,2-Дифенил-1,2-этилендиамин , DPEN, представляет собой органическое соединение с формулой H 2 NCHPhCHPhNH 2 , где Ph — фенил (C 6 H 5 ). DPEN существует в виде трех стереоизомеров: мезо и двух энантиомеров S,S- и R,R-. Хиральные диастереомеры используются в асимметричном гидрировании . Оба диастереомера являются бидентатными лигандами. [1]
Подготовка и оптическое разрешение
1,2-Дифенил-1,2-этилендиамин может быть получен из бензила путем восстановительного аминирования . [2] DPEN может быть получен как в виде хирального, так и мезодиастереомера, в зависимости от относительной стереохимии двух субъединиц CHPhNH 2. Хиральный диастереомер, который имеет большую ценность, может быть разделен на R,R- и S,S-энантиомеры с использованием винной кислоты в качестве разделяющего агента . В метаноле R,R-энантиомер имеет удельное вращение [α] 23 +106±1°.
Асимметричный катализ
N- тозилированное производное, TsDPEN , является лигандным предшественником для катализаторов асимметричного переноса гидрирования . Например, (цимен)Ru( S , S -TsDPEN) катализирует гидрирование бензила в ( R , R ) -гидробензоин . В этой реакции формиат служит источником H2 : [ 3] [4]
- PhC(O)C(O)Ph + 2 H 2 → PhCH(OH)CH(OH)Ph ( R , R изомер)
Это превращение является примером десимметризации , симметричная молекула бензила превращается в диссимметричный продукт.
DPEN является ключевым компонентом хирального катализатора гидратации второго поколения на основе рутения , разработанного Рёдзи Ноёри , за который он получил Нобелевскую премию по химии в 2001 году.
Ссылки
- ^ Гудгейм, Д.М.Л.; Хитчман, М.А. (1968). «Комплексы стильбендиамина никеля(II)». Неорганическая химия . 7 (7): 1404– 1407. doi :10.1021/ic50065a028.
- ^ S. Pikul, EJ Corey (1993). "(1R,2R)-(+)- и (1S,2S)-(−)-1,2-дифенил-1,2-этилендиамин". Органические синтезы . 71 : 22. doi :10.15227/orgsyn.071.0022.
- ^ Такао Икария, Шохей Хасигути, Кунихико Мурата, Рёдзи Ноёри (2005). «Получение оптически активного (R,R)-гидробензоина из бензоина или бензила». Органические синтезы . 82 : 10. дои : 10.15227/orgsyn.082.0010.
{{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ) - ^ Чэнь, Фэй; Дин, Цзы-Юань; Хэ, Янь-Мэй; Фань, Цин-Хуа (2015). «Синтез оптически активных 1,2,3,4-тетрагидрохинолинов с помощью асимметричного гидрирования с использованием иридий-диаминового катализатора». Org. Synth . 92 : 213–226 . doi : 10.15227/orgsyn.092.0213 .
