Криптохиральность
В стереохимии криптохиральность — это особый случай хиральности , при котором молекула хиральна, но ее удельное вращение неизмеримо. Основная причина отсутствия вращения — особые электронные свойства молекулы. Термин был введен Куртом Мислоу в 1977 году.
Например, алкан 5-этил-5-пропилундекан, обнаруженный в некоторых видах Phaseolus vulgaris , является хиральным на своем центральном четвертичном углероде , но ни одна из энантиомерных форм не имеет наблюдаемого оптического вращения: [1]
Все еще возможно различить два энантиомера, используя их в асимметричном синтезе другого химического вещества, стереохимическая природа которого может быть измерена. Например, реакция Соаи 2-(3,3-диметилбут-1-инил)пиримидин-5-карбальдегида с диизопропилцинком, проведенная в присутствии 5-этил-5-пропилундекана, образует вторичный спирт с высоким энантиомерным избытком на основе основного энантиомера использованного алкана.
Даже небольшой энантиомерный избыток алкана быстро усиливается из-за автокаталитического характера этой реакции.
Криптохиральность также наблюдается в полимерных системах, растущих из хиральных инициаторов , например, в дендримерах, имеющих доли разных размеров, прикрепленные к центральному ядру. [2]
Этот термин также используется для описания ситуации, когда энантиомерный избыток лежит далеко за пределами горизонта наблюдения, но все еще актуален, например, в высокоэнантиочувствительных, самоусиливающихся реакциях. [3]
Ссылки
- ^ Хиральная дискриминация криптохиральных насыщенных четвертичных и третичных углеводородов с помощью асимметричного автокатализа Кавасаки, Т.; Танака, Х.; Цуцуми, Т.; Касахара, Т.; Сато, И.; Соай, К. J. Am. Chem. Soc. ; 2006 ; 128(18); 6032–6033. doi :10.1021/ja061429e
- ^ Криптохиральность и дендримеры Стрейк, М. П. Пирлингс, Х. В. Мейер, Препринты EW Polymer 37 (2), 497–498 ( 1996 ).
- ^ Абсолютный асимметричный синтез: комментарий , Курт Мислов, Сборник чешских химических сообщений 2003 , 68, 849-864, https://doi.org/10.1135/cccc20030849
 | Эта статья по стереохимии — заглушка . Вы можете помочь Википедии, расширив ее. |
