Ротамер
Различные молекулярные структуры, образованные только вращением вокруг одинарных связей
Вращение вокруг одинарной связи бутана для взаимного преобразования одной конформации в другую. Гош -конформация справа является конформером, а затемненная конформация слева является переходным состоянием между конформерами. Сверху: проекция Ньюмена; снизу: изображение пространственной ориентации.

В химии ротамеры — это химические виды, которые отличаются друг от друга в первую очередь вращениями вокруг одной или нескольких одинарных связей . Различные расположения атомов в молекуле , которые отличаются вращением вокруг одинарных связей, также можно назвать различными конформациями . Конформеры/ротамеры мало отличаются по своим энергиям, поэтому их почти никогда нельзя разделить в практическом смысле. Вращения вокруг одинарных связей подвержены небольшим энергетическим барьерам. [1] Когда временной масштаб для взаимопревращения достаточно велик для изоляции отдельных ротамеров (обычно произвольно определяемый как период полураспада взаимопревращения 1000 секунд или дольше), виды называются атропоизомерами ( см.: атропоизомерия ). [2] [3] [4] Переворот кольца замещенных циклогексанов представляет собой распространенную форму конформеров. [5]

Изучение энергетики вращения связей называется конформационным анализом . [6] В некоторых случаях конформационный анализ может быть использован для прогнозирования и объяснения селективности продукта, механизмов и скоростей реакций. [7] Конформационный анализ также играет важную роль в рациональном, структурно-ориентированном проектировании лекарств .

Типы

Определение ИЮПАК

Ротамер : один из набора конформеров, возникающих в результате ограниченного вращения вокруг одной одинарной связи. [8]

Относительная конформационная энергетическая диаграмма бутана как функция двугранного угла. [9] A: антиперипланарная, анти или транс. B: синклинальная или гош. C: антиклинальная или заслоненная. D: синперипланарная или цис. [2]

Вращая свои углерод-углеродные связи, молекулы этана и пропана имеют три локальных энергетических минимума. Они структурно и энергетически эквивалентны и называются шахматными конформерами . Для каждой молекулы три заместителя, исходящие из каждой углерод-углеродной связи, являются шахматными, причем каждый двугранный угол H–C–C–H (и двугранный угол H–C–C–CH 3 в случае пропана) равен 60° (или приблизительно равен 60° в случае пропана). Три заслоненные конформации, в которых двугранные углы равны нулю, являются переходными состояниями (максимумами энергии), соединяющими два эквивалентных энергетических минимума, шахматные конформеры. [ необходима цитата ]

Молекула бутана является простейшей молекулой, в которой вращения одинарных связей приводят к двум типам неэквивалентных структур, известных как анти- и гош- конформеры (см. рисунок).

Например, бутан имеет три конформера, связанных с его двумя метильными (CH 3 ) группами: два гош -конформера, в которых метильные группы находятся на расстоянии ±60° друг от друга и которые являются энантиомерами , и анти -конформер, в котором четыре углеродных центра копланарны, а заместители находятся на расстоянии 180° друг от друга (см. диаграмму свободной энергии бутана). Разница энергий между гош и анти составляет 0,9 ккал/моль, что связано с энергией деформации гош-конформера. Таким образом, анти-конформер является наиболее стабильным (≈ 0 ккал/моль). Три заслоненные конформации с двугранными углами 0°, 120° и 240° являются переходными состояниями между конформерами. [6] Обратите внимание, что две заслоненные конформации имеют разные энергии: при 0° заслонены две метильные группы, что приводит к более высокой энергии (≈ 5 ккал/моль), чем при 120°, где метильные группы заслонены водородами (≈ 3,5 ккал/моль). [10]

В то время как простые молекулы можно описать этими типами конформаций, более сложные молекулы требуют использования системы Клайна-Прелога для описания различных конформеров. [6]

Более конкретные примеры конформаций подробно описаны в другом месте:

Равновесие конформеров

Равновесное распределение двух конформеров при различных температурах с учетом свободной энергии их взаимопревращения.

Конформеры обычно существуют в динамическом равновесии [12]

На диаграмме, изображающей равновесное распределение двух конформеров при разных температурах, приведены три изотермы. При разнице свободной энергии 0 ккал/моль это дает константу равновесия 1, что означает, что два конформера существуют в соотношении 1:1. У них одинаковая свободная энергия; ни один из них не более стабилен, поэтому ни один из них не преобладает по сравнению с другим. Отрицательная разница в свободной энергии означает, что конформер взаимопревращается в термодинамически более стабильную конформацию, поэтому константа равновесия всегда будет больше 1. Например, Δ G° для превращения бутана из гош -конформера в анти -конформер составляет −0,47 ккал/моль при 298 К. [13] Это дает константу равновесия около 2,2 в пользу анти -конформера или смеси гош : анти -конформеров в соотношении 31:69 в равновесии. Наоборот, положительная разница в свободной энергии означает, что конформер уже более стабилен, поэтому взаимопревращение представляет собой неблагоприятное равновесие ( K  < 1).

Распределение популяции конформеров

Распределение Больцмана % конформации с наименьшей энергией в двухкомпонентной равновесной системе при различных температурах (°C, цвет) и разнице энергий в ккал/моль ( ось x )

Распределение дробной популяции различных конформеров следует распределению Больцмана : [14]

Н я Н общий = е − Э я / Р Т ∑ к = 1 М е − Э к / Р Т . {\displaystyle {\frac {N_{i}}{N_{\text{total}}}}={\frac {e^{-E_{i}/RT}}{\sum _{k=1}^{M}e^{-E_{k}/RT}}}.}

Левая часть — доля конформера i в равновесной смеси M конформеров в термодинамическом равновесии. С правой стороны E k ( k = 1, 2, ..., M ) — энергия конформера k , R — молярная постоянная идеального газа (приблизительно равная 8,314 Дж/(моль·К) или 1,987 кал/(моль·К)), а T — абсолютная температура . Знаменатель правой части — это функция распределения.

Факторы, влияющие на свободную энергию конформеров

Эффекты электростатических и стерических взаимодействий заместителей, а также орбитальные взаимодействия, такие как гиперконъюгация, отвечают за относительную стабильность конформеров и их переходных состояний. Вклад этих факторов варьируется в зависимости от природы заместителей и может вносить как положительный, так и отрицательный вклад в энергетический барьер. Вычислительные исследования малых молекул, таких как этан, показывают, что электростатические эффекты вносят наибольший вклад в энергетический барьер; однако барьер традиционно приписывается в первую очередь стерическим взаимодействиям. [15] [16]

Вклад в барьер вращательной энергии

В случае циклических систем стерический эффект и вклад в свободную энергию можно аппроксимировать значениями A , которые измеряют разницу энергий, когда заместитель на циклогексане находится в аксиальном по сравнению с экваториальным положением. В больших (>14 атомов) кольцах существует много доступных низкоэнергетических конформаций, которые соответствуют свободной от напряжений алмазной решетке. [17]

Наблюдение за конформерами

Короткий временной масштаб взаимопревращения исключает разделение конформера в большинстве случаев. Атропоизомеры являются конформационными изомерами, которые могут быть разделены из-за ограниченного вращения. [18] Равновесие между конформационными изомерами можно наблюдать с помощью различных спектроскопических методов . [19]

Сворачивание белка также генерирует конформеры, которые можно наблюдать. Уравнение Карплуса связывает двугранный угол вицинальных протонов с их константами J-связывания , измеренными с помощью ЯМР. Уравнение помогает в выяснении сворачивания белка, а также конформаций других жестких алифатических молекул. [20] Боковые цепи белка демонстрируют ротамеры, распределение которых определяется их стерическим взаимодействием с различными конформациями остова. Этот эффект очевиден из статистического анализа конформаций боковых цепей белка в библиотеке ротамеров, зависящих от остова . [21]

Спектроскопия

Конформационную динамику можно отслеживать с помощью ЯМР- спектроскопии при переменной температуре. Метод применяется к барьерам 8–14 ккал/моль, и виды, демонстрирующие такую ​​динамику, часто называются « флюксионными ». Например, в производных циклогексана два конформера кресла быстро взаимопревращаются при комнатной температуре. Переворот кольца происходит со скоростью приблизительно 10 5  переворотов кольца/сек, с общим энергетическим барьером 10 ккал/моль (42 кДж/моль). Этот барьер исключает разделение при температурах окружающей среды. [22] Однако при низких температурах ниже точки коалесценции можно напрямую отслеживать равновесие с помощью ЯМР-спектроскопии и с помощью динамической, зависящей от температуры ЯМР-спектроскопии — взаимопревращение барьера. [23]

Помимо ЯМР-спектроскопии, для измерения конформерных соотношений используется ИК-спектроскопия . Для аксиального и экваториального конформера бромциклогексана ν CBr отличается почти на 50 см −1 . [22]

Конформационно-зависимые реакции

Скорости реакции сильно зависят от конформации реагентов. Во многих случаях доминирующий продукт возникает в результате реакции менее распространенного конформера в силу принципа Кертина-Хаммета . Это типично для ситуаций, когда конформационное равновесие происходит намного быстрее, чем реакция с образованием продукта. Зависимость реакции от стереохимической ориентации, таким образом, обычно видна только в конфигурационном анализе , в котором конкретная конформация блокируется заместителями. Прогнозирование скоростей многих реакций, включающих переход между состояниями sp2 и sp3, такими как восстановление кетона, окисление спирта или нуклеофильное замещение, возможно, если учитывать все конформеры и их относительную стабильность, определяемую их напряжением . [24]

Одним из примеров, где ротамеры становятся значимыми, являются реакции элиминирования , которые включают одновременное удаление протона и уходящей группы из вицинальных или антиперипланарных положений под влиянием основания.

Бимолекулярное дегидрогалогенирование, вызванное основанием (механизм реакции типа E2). Оптимальная геометрия для переходного состояния требует, чтобы разрывающиеся связи были антиперипланарными, поскольку они находятся в соответствующей ступенчатой ​​конформации

Механизм требует, чтобы отходящие атомы или группы следовали антипараллельным траекториям. Для субстратов с открытой цепью это геометрическое предварительное условие выполняется по крайней мере одним из трех смещенных конформеров. Однако для некоторых циклических субстратов, таких как циклогексан, антипараллельное расположение может быть недостижимо в зависимости от заместителей, которые могут устанавливать конформационный замок. [25] Соседние заместители на циклогексановом кольце могут достигать антиперипланарности только тогда, когда они занимают трансдиаксиальные положения (то есть оба находятся в аксиальном положении, один идет вверх, а другой идет вниз). [ необходима цитата ]

Одним из следствий этого анализа является то, что транс- 4- трет -бутилциклогексилхлорид не может легко элиминироваться, а вместо этого подвергается замещению (см. диаграмму ниже), поскольку наиболее стабильная конформация имеет объемную группу t -Bu в экваториальном положении, поэтому хлоридная группа не является антиперипланарной ни с одним вицинальным водородом (она гош по отношению ко всем четырем). Термодинамически невыгодная конформация имеет группу t -Bu в аксиальном положении, что выше по энергии более чем на 5 ккал/моль (см. значение A ). [26] В результате группа t -Bu «запирает» кольцо в конформации, где она находится в экваториальном положении, и наблюдается реакция замещения. С другой стороны, цис -4- трет -бутилциклогексилхлорид подвергается элиминированию, поскольку антиперипланарность Cl и H может быть достигнута, когда группа t -Bu находится в благоприятном экваториальном положении.

Отталкивание между аксиальной t -бутильной группой и атомами водорода в 1,3-диаксиальном положении настолько сильно, что циклогексановое кольцо вернется к конформации скрученной лодки . Напряжение в циклических структурах обычно характеризуется отклонениями от идеальных углов связи ( напряжение Байера ), идеальных углов кручения ( напряжение Питцера ) или трансаннулярных (Прелог) взаимодействий.

Стереохимия алканов

Конформеры алканов возникают из вращения вокруг sp 3 гибридизированных углерод-углеродных сигма-связей . Наименьший алкан с такой химической связью, этан , существует в виде бесконечного числа конформаций относительно вращения вокруг связи C–C. Две из них признаны формами с минимальным энергетическим значением ( затерянная конформация ) и максимальным энергетическим значением ( затменная конформация ). Существование определенных конформаций обусловлено затрудненным вращением вокруг сигма-связей, хотя роль гиперконъюгации предлагается конкурирующей теорией. [ необходима цитата ]

Важность энергетических минимумов и энергетических максимумов видна при расширении этих концепций на более сложные молекулы, для которых стабильные конформации могут быть предсказаны как формы с минимальной энергией. Определение стабильных конформаций также сыграло большую роль в установлении концепции асимметричной индукции и способности предсказывать стереохимию реакций, контролируемых стерическими эффектами. [ необходима цитата ]

В примере с заторможенным этаном в проекции Ньюмена атом водорода на одном атоме углерода имеет 60° торсионный угол или угол кручения [27] относительно ближайшего атома водорода на другом углероде, так что стерические помехи сведены к минимуму. Заторможенная конформация более стабильна на 12,5 кДж / моль , чем заслоненная конформация, которая является максимумом энергии для этана. В заслоненной конформации торсионный угол минимизирован.

заторможенная конформация слева, затемненная конформация справа в проекции Ньюмена
заторможенная конформация слева, затемненная конформация справа в проекции Ньюмена

В бутане две смещенные конформации больше не эквивалентны и представляют собой два различных конформера: анти-конформацию (крайняя левая, внизу) и гош-конформацию (крайняя правая, внизу).

анти-против-гош-конформации
анти-против-гош-конформации

Обе конформации свободны от торсионной деформации, но в гош-конформации две метильные группы находятся ближе друг к другу, чем сумма их радиусов Ван-дер-Ваальса. Взаимодействие между двумя метильными группами является отталкивающим ( деформация Ван-дер-Ваальса ), и возникает энергетический барьер .

Мера потенциальной энергии, запасенной в конформерах бутана с большими стерическими препятствиями, чем основное состояние «анти»-конформера, определяется следующими значениями: [28]

  • Гош, конформер – 3,8 кДж/моль
  • Затменные H и CH 3 – 16 кДж/моль
  • Затменные CH 3 и CH 3 – 19 кДж/моль.

Затененные метильные группы создают большее стерическое напряжение из-за большей электронной плотности по сравнению с отдельными атомами водорода .

Относительные энергии конформаций бутана относительно вращения центральной связи CC.

Учебное объяснение существования максимума энергии для заслоненной конформации в этане — стерическое препятствие , но при длине связи CC 154 пм и радиусе Ван-дер-Ваальса для водорода 120 пм атомы водорода в этане никогда не мешают друг другу. Вопрос о том, ответственны ли стерические препятствия за заслоненный максимум энергии, является предметом дебатов и по сей день. Одна из альтернатив объяснению стерических препятствий основана на гиперконъюгации , проанализированной в рамках естественной орбитальной связи. [29] [30] [31] В заторможенной конформации одна сигма- связывающая орбиталь CH отдает электронную плотность антисвязывающей орбитали другой связи CH. Энергетическая стабилизация этого эффекта максимальна, когда две орбитали имеют максимальное перекрытие, происходящее в заторможенной конформации. В заторможенной конформации перекрытия нет, что приводит к неблагоприятному максимуму энергии. С другой стороны, анализ в рамках количественной теории молекулярных орбиталей показывает, что 2-орбитальные-4-электронные (стерические) отталкивания доминируют над гиперконъюгацией. [32] Исследование теории валентных связей также подчеркивает важность стерических эффектов. [33]

Номенклатура

Наименование алканов согласно стандартам, перечисленным в Золотой книге ИЮПАК, осуществляется в соответствии с системой Клайна-Прелога для указания углов (называемых либо торсионными, либо двугранными углами ) между заместителями вокруг одинарной связи: [27]

син/анти пери/клинальный
син/анти пери/клинальный
  • угол кручения между 0° и ±90° называется син (s)
  • угол кручения между ±90° и 180° называется анти (а)
  • угол кручения между 30° и 150° или между −30° и −150° называется клинальным (c)
  • угол кручения между 0° и ±30° или ±150° и 180° называется перипланарным (p)
  • угол скручивания от 0° до ±30° называется синперипланарной (sp), также называемой син- или цис- конформацией
  • угол кручения от 30° до 90° и от −30° до −90° называется синклинальным (sc), также называемым гошем или перекосом [34]
  • угол кручения между 90° и 150° или от −90° до −150° называется антиклинальным (ac)
  • угол кручения между ±150° и 180° называется антиперипланарным (ap), также называемым анти- или транс- конформацией

Деформация кручения или «деформация Питцера» относится к сопротивлению скручиванию вокруг связи.

Особые случаи

В н -пентане концевые метильные группы испытывают дополнительную интерференцию пентана . [ необходима ссылка ]

Замена водорода на фтор в политетрафторэтилене изменяет стереохимию с зигзагообразной геометрии на спиральную из -за электростатического отталкивания атомов фтора в позициях 1,3. Доказательства спиральной структуры в кристаллическом состоянии получены из рентгеновской кристаллографии и из ЯМР-спектроскопии и кругового дихроизма в растворе. [35]

Смотрите также

В Викицитатнике есть цитаты, связанные с Ротамером .

Ссылки

  1. ^ "свободное вращение (затрудненное вращение, ограниченное вращение)". Золотая книга ИЮПАК .
  2. ^ ab Moss, GP (1996-01-01). "Основная терминология стереохимии (Рекомендации ИЮПАК 1996 г.)". Pure and Applied Chemistry . 68 (12): 2193–2222 . doi : 10.1351/pac199668122193 . ISSN  1365-3075. S2CID  98272391.
  3. ^ Ōki, Michinori (1983) Recent Advances in Atropisomerism, в Topics in Stereochemistry , Vol. 14 (NL Allinger, EL Eliel и SH Wilen, Eds.), Hoboken, NJ:John Wiley & Sons, стр. 1–82; опубликовано онлайн в 2007 г. , DOI: 10.1002/9780470147238.ch1, см. [1] и [2] [ постоянная мертвая ссылка ‍ ] , доступ получен 12 июня 2014 г.
  4. ^ Alkorta, Ibon; Jose Elguero; Christian Roussel; Nicolas Vanthuyne; Patrick Piras (2012). Атропоизомерия и аксиальная хиральность в гетероароматических соединениях . Достижения в гетероциклической химии. Т. 105. С.  1– 188. doi : 10.1016/B978-0-12-396530-1.00001-2. hdl : 10261/62060. ISBN 9780123965301.
  5. ^ Хант, Ян. "Стереохимия". Университет Калгари . Получено 28 октября 2013 г.
  6. ^ abc Anslyn, Eric; Dennis Dougherty (2006). Современная физическая органическая химия . Университетская наука. стр. 95. ISBN 978-1891389313.
  7. ^ Бартон, Дерек (1970). «Принципы конформационного анализа». Nobel Media AB 2013. 169 (3945). Elsevier Publishing Co.: 539– 44. Bibcode : 1970Sci...169..539B. doi : 10.1126/science.169.3945.539. PMID  17746022. Получено 10 ноября 2013 г.
  8. ^ "ротамер". Золотая книга . ИЮПАК. 2014. doi : 10.1351/goldbook.R05407 .
  9. ^ J, McMurry (2012). Органическая химия (8-е изд.). Belmont, CA: Brooks/Cole. стр. 98. ISBN 9780840054449.
  10. ^ Bauld, Nathan. "Конформационный анализ бутана". Техасский университет . Получено 28 октября 2013 г.
  11. ^ Данбрак, Р. (2002). «Библиотеки ротамеров в 21 веке». Current Opinion in Structural Biology . 12 (4): 431– 440. doi :10.1016/S0959-440X(02)00344-5. PMID  12163064.
  12. ^ Bruzik, Karol. "Глава 6: Конформация". Иллинойсский университет в Чикаго . Архивировано из оригинала 11 ноября 2013 года . Получено 10 ноября 2013 года .
  13. ^ Стандартное изменение энтальпии Δ H ° от гош до анти составляет –0,88 ккал/моль. Однако, поскольку существуют две возможные гош -формы, существует статистический фактор, который необходимо учитывать как энтропийный член. Таким образом, Δ G ° = Δ H ° – T Δ S° = Δ H° + RT ln 2 = –0,88 ккал/моль + 0,41 ккал/моль = –0,47 ккал/моль при 298 К.
  14. ^ Рзепа, Генри. «Конформационный анализ». Имперский колледж Лондона . Получено 11 ноября 2013 г.
  15. ^ Лю, Шубин (7 февраля 2013 г.). «Происхождение и природа барьеров вращения связей: единый взгляд». Журнал физической химии A. 117 ( 5): 962– 965. Bibcode :2013JPCA..117..962L. doi :10.1021/jp312521z. PMID  23327680.
  16. ^ Кэри, Фрэнсис А. (2011). Органическая химия (8-е изд.). Нью-Йорк: McGraw-Hill. стр. 105. ISBN 978-0-07-340261-1.
  17. ^ Драгойлович, Велько (2015). "Конформационный анализ циклоалканов" (PDF) . Chemtexts . 1 (3): 14. Bibcode :2015ChTxt...1...14D. doi :10.1007/s40828-015-0014-0. S2CID  94348487.
  18. ^ Макнот (1997). "Атропоизомеры". Сборник химических терминов ИЮПАК . Оксфорд: Blackwell Scientific Publications. doi :10.1351/goldbook.A00511. ISBN 978-0967855097.
  19. ^ Смит, Майкл Б.; Марч, Джерри (2007), Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure (6-е изд.), Нью-Йорк: Wiley-Interscience, стр. 195-196, ISBN 978-0-471-72091-1
  20. ^ Далтон, Луиза. "Уравнение Карплуса". Новости химии и машиностроения . Американское химическое общество . Получено 27 октября 2013 г.
  21. ^ Данбрак, Р. Л.; Коэн, Ф. Э. (1997). «Байесовский статистический анализ предпочтений ротамеров боковой цепи белка». Protein Science . 6 (8): 1661– 1681. doi :10.1002/pro.5560060807. ISSN  0961-8368. PMC 2143774 . PMID  9260279. 
  22. ^ ab Eliel, EL; Wilen, SH; Mander, LN (1994). Стереохимия органических соединений . J. Wiley and Sons. ISBN 978-0-471-01670-0.
  23. ^ Jensen, Frederick R.; Bushweller, C. Hackett (1969-06-01). "Разделение конформеров. II. Аксиальные и экваториальные изомеры хлорциклогексана и тридейтериометоксициклогексана". Журнал Американского химического общества . 91 (12): 3223– 3225. Bibcode : 1969JAChS..91.3223J. doi : 10.1021/ja01040a022. ISSN  0002-7863.
  24. ^ Шнайдер, Х.-Дж.; Шмидт, Г.; Томас Ф.Дж. Американское химическое общество, 1983, 105, 3556. https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/ja00349a031
  25. ^ Рзепа, Генри С. (2014). «Циклоалканы». Имперский колледж Лондона.
  26. ^ Догерти, Эрик В. Анслин; Деннис, А. (2006). Современная физическая органическая химия (ред. Дод.). Саусалито, Калифорния: University Science Books. стр. 104. ISBN 978-1-891389-31-3.
  27. ^ ab IUPAC , Compendium of Chemical Terminology , 2nd ed. («Золотая книга») (1997). Онлайн-исправленная версия: (2006–) «torsion angle». doi :10.1351/goldbook.T06406
  28. ^ Мак-Мерри, Дж. Э. (2003). Органическая химия (6-е изд.). Брукс Коул. ISBN 978-0534000134.
  29. ^ Pophristic, Vojislava; Goodman, Lionel (2001). «Гиперконъюгация, а не стерическое отталкивание приводит к ступенчатой ​​структуре этана». Nature . 411 (6837): 565– 568. Bibcode :2001Natur.411..565P. doi :10.1038/35079036. ISSN  1476-4687. PMID  11385566.
  30. ^ Weinhold, Frank (2001). «Новый поворот в молекулярной форме». Nature . 411 (6837). Springer Science and Business Media LLC: 539– 541. doi : 10.1038/35079225. ISSN  0028-0836. PMID  11385553.
  31. ^ Вайнхольд, Франк (15.09.2003). «Опровержение доводов Бикельхаупта–Бэрендса о стерическом отталкивании, вызывающем ступенчатую конформацию этана». Angewandte Chemie International Edition . 42 (35): 4188– 4194. doi :10.1002/anie.200351777. ISSN  1433-7851.
  32. ^ Bickelhaupt, F. Matthias; Baerends, Evert Jan (2003-09-15). «Дело в стерическом отталкивании, вызывающем ступенчатую конформацию этана». Angewandte Chemie (на немецком языке). 115 (35): 4315– 4320. Bibcode : 2003AngCh.115.4315B. doi : 10.1002/ange.200350947. ISSN  0044-8249.
  33. ^ Mo, Yirong; Wu, Wei; Song, Lingchun; Lin, Menghai; Zhang, Qianer; Gao, Jiali (2004-03-30). "Масштаб гиперконъюгации в этане: перспектива с точки зрения теории валентных связей Ab Initio". Angewandte Chemie International Edition . 43 (15). Wiley: 1986– 1990. doi :10.1002/anie.200352931. ISSN  1433-7851. PMID  15065281.
  34. ^ IUPAC , Compendium of Chemical Terminology , 2nd ed. («Золотая книга») (1997). Онлайн-исправленная версия: (2006–) «gauche». doi :10.1351/goldbook.G02593
  35. ^ Конформационный анализ хиральных спиральных перфторалкильных цепей VCD Kenji Monde, Nobuaki Miura, Mai Hashimoto, Tohru Taniguchi и Tamotsu Inabe J. Am. Chem. Soc .; 2006 ; 128(18) стр. 6000–6001; Графическое резюме
Взято с "https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Ротамер&oldid=1273266164"