Имена | |||
---|---|---|---|
Предпочтительное название ИЮПАК Дихлорметилиден | |||
Другие имена Хлорид углерода(II) Углероддихлорид | |||
Идентификаторы | |||
3D модель ( JSmol ) |
| ||
1616279 | |||
ЧЭБИ |
| ||
ChemSpider |
| ||
200357 | |||
МеШ | Дихлоркарбен | ||
CID PubChem |
| ||
УНИИ | |||
Панель инструментов CompTox ( EPA ) |
| ||
| |||
| |||
Характеристики | |||
С Cl 2 | |||
Молярная масса | 82,91 г·моль −1 | ||
Опасности | |||
Охрана труда и техника безопасности (OHS/OSH): | |||
Основные опасности | Высокореактивный | ||
Родственные соединения | |||
Родственные соединения | С2Сl4 | ||
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). |
Дихлоркарбен — это реакционноспособный промежуточный продукт с химической формулой CCl2 . Хотя этот химический вид не был выделен, он является обычным промежуточным продуктом в органической химии , получаемым из хлороформа . Эта изогнутая диамагнитная молекула быстро встраивается в другие связи.
Дихлоркарбен чаще всего образуется в результате реакции хлороформа и основания, такого как трет- бутоксид калия или водный раствор гидроксида натрия . [1] Катализатор фазового переноса , например, бромид бензилтриэтиламмония , облегчает миграцию гидроксида в органическую фазу.
Другим предшественником дихлоркарбена является этилтрихлорацетат . При обработке метоксидом натрия он выделяет CCl2 . [ 2]
Фенил(трихлорметил)ртуть разлагается термически с выделением CCl 2 . [3]
Дихлордиазирин, который стабилен в темноте, разлагается на дихлоркарбен и азот посредством фотолиза . [4]
Дихлоркарбен также может быть получен путем дехлорирования четыреххлористого углерода магнием с помощью ультразвуковой химии . [5] Этот метод толерантен к сложным эфирам и карбонильным соединениям , поскольку не использует сильные основания .
Дихлоркарбен реагирует с алкенами в формальном [1+2] циклоприсоединении с образованием геминальных дихлорциклопропанов . Их можно восстановить до циклопропанов или гидролизовать с получением циклопропанонов путем геминального галогенидного гидролиза . Дихлорциклопропаны также можно преобразовать в аллены в перегруппировке Скаттебёля .
В реакции Реймера-Тимана дихлоркарбен реагирует с фенолами, образуя орто - формилированный продукт. [6] Например, фенол превращается в салициловый альдегид .
Дихлоркарбен является промежуточным продуктом в реакции карбиламина . В этом превращении дихлорметановый раствор первичного амина обрабатывается хлороформом и водным гидроксидом натрия в присутствии каталитического количества катализатора фазового переноса . Показательным является синтез трет -бутилизоцианида : [7]
В 1835 году французский химик Огюст Лоран в своей статье об анализе некоторых органогалогенидов распознал хлороформ как CCl 2 • HCl (тогда его записывали как C 8 Cl 8 • H 4 Cl 4 ) [a] . Лоран также предсказал соединение, по-видимому, состоящее из 2 частей дихлоркарбена, которое он назвал Хлорэтерозой (возможно, Тетрахлорэтиленом , о существовании которого в то время не было известно.) [8]
Дихлоркарбен как реакционноспособный промежуточный продукт был впервые предложен Антоном Гейтером в 1862 году, который рассматривал хлороформ как CCl2.HCl [ 9] Его образование было повторно исследовано Хайном в 1950 году. [10] Получение дихлоркарбена из хлороформа и его применение в синтезе было описано Уильямом фон Эггерсом Дёрингом в 1954 году. [11]
Алленовый синтез Деринга -ЛаФламма подразумевает превращение алкенов в аллены (удлинение цепи) с помощью магниевого или натриевого металла через начальную реакцию алкена с дихлоркарбеном. Та же последовательность включена в перегруппировку Скаттебёля в циклопентадиены.
Близким родственником является более реакционноспособный дибромкарбен CBr 2 .
Родственный хлоркарбен (ClHC) может быть получен из метиллития и дихлорметана . Он был использован в синтезе спиропентадиена .