Хлор(трифенилфосфин)золото(I)
 | |
gold(I)-3D-spacefill.png/1280px-Chloro(triphenylphosphine)gold(I)-3D-spacefill.png) | |
| Идентификаторы | |
|---|---|
| |
3D модель ( JSmol ) |
|
| ChemSpider |
|
| Информационная карта ECHA | 100.034.636 |
| Номер ЕС |
|
CID PubChem |
|
| УНИИ |
|
Панель инструментов CompTox ( EPA ) |
|
| |
| Характеристики | |
| C18H15AuClP | |
| Молярная масса | 494,71 г·моль −1 |
| Появление | Бесцветное твердое вещество |
| Плотность | 1,97 г/см 3 |
| Температура плавления | 236–237 °C (457–459 °F; 509–510 K) |
| Опасности | |
| Маркировка СГС : | |
 | |
| Предупреждение | |
| Н315 , Н319 , Н335 | |
| Р261 , Р264 , Р271 , Р280 , Р302+Р352 , Р304+Р340 , Р305+Р351+Р338 , Р312 , Р321 , Р332+Р313 , Р337+Р313 , Р362 , Р403+Р233 , Р405 , Р501 | |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). | |
gold(I)-3D-spacefill.png){kind=link}
Хлор(трифенилфосфин)золото(I) или хлорид трифенилфосфинзолота(I) представляет собой координационный комплекс с формулой ( Ph 3 P)AuCl. Это бесцветное твердое вещество является распространенным реагентом для исследования соединений золота.
Подготовка и структура
Комплекс получают путем восстановления золотохлористоводородной кислоты трифенилфосфином в 95% этаноле : [ 1] [2]
- HAuCl4 + H2O + 2PPh3 → (Ph3P ) AuCl + Ph3PO + 3HCl
Ph 3 PAuCl также можно получить путем обработки тиоэфирного комплекса золота, например, хлорида (диметилсульфида)золота(I), [(Me 2 S)AuCl], трифенилфосфином. [3]
Комплекс принимает линейную координационную геометрию, типичную для большинства соединений золота(I). [4] Он кристаллизуется в орторомбической пространственной группе P 2 1 2 1 2 1 с a = 12,300(4) Å, b = 13,084(4) Å, c = 10,170(3) Å с Z = 4 формульных единиц на элементарную ячейку. [5]
Реактивность
Хлорид трифенилфосфингольда(I) является популярным стабильным предшественником для катионного золотого(I) катализатора, используемого в органическом синтезе. [3] Обычно его обрабатывают солями серебра(I) слабо координирующих анионов (например, X – = SbF 6 – , BF 4 – , TfO – , или Tf 2 N – ) для получения слабосвязанного комплекса Ph 3 PAu–X, находящегося в равновесии с каталитически активными видами [Ph 3 PAu] + X – в растворе. Среди них только комплекс бистрифлимида Ph 3 PAuNTf 2 может быть выделен в виде чистого соединения. [6] Нитратный комплекс Ph 3 PAuONO 2 и виды оксониума [(Ph 3 PAu) 3 O] + [BF 4 ] – также получают из хлорида. [ 7]
Как показано на схеме ниже, метильный комплекс Ph 3 PAuMe получают из хлорида трифенилфосфинголда(I) путем трансметаллирования с реактивом Гриньяра. Дальнейшая обработка Ph 3 PAuMe метиллитием замещает фосфиновый лиганд и генерирует ди- и тетраметилаурат лития, Li + [AuMe 2 ] – и Li + [AuMe 4 ] – , соответственно. [8] [9]
_and_gold(III)_organometallic_compounds.png){kind=link}
_and_gold(III)_organometallic_compounds.png/1280px-Reaction_scheme_of_gold(I)_and_gold(III)_organometallic_compounds.png)
Ссылки
- ^ Пьер Браунштейн; Ганс Ленер; Доминик Мэтт (1990). Кластер платина-золото: хлор -1 κ Cl -бис(триэтилфосфин- 1 κ P )бис (трифенилфосфин)-2 κP, 3κP-триангуло-дизолото-платина(1+) трифторметансульфонат . Неорганические синтезы. Том. 27. С. 218–221. дои : 10.1002/9780470132586.ch42.
- ^ MI Bruce; BK Nicholson; O. Bin Shawkataly (1989). "Синтез золотосодержащих смешанных металлических кластерных комплексов". Неорганические синтезы . Т. 26. С. 324–328. doi :10.1002/9780470132579.ch59. ISBN 9780470132579.
- ^ ab Gorin, David J.; Sherry, Benjamin D.; Toste, F. Dean (2008), "Хлорид трифенилфосфинголда(I)", Энциклопедия реагентов для органического синтеза , Американское онкологическое общество, doi :10.1002/047084289x.rn00803, ISBN 9780470842898
- ^ Baenziger, NC; Bennett, WE; Soborofe, DM (1976). "Хлор(трифенилфосфин)золото(I)". Acta Crystallographica Section B. 32 ( 3): 962. doi :10.1107/S0567740876004330.
- ^ Борисова, Александра О.; Корлюков, Александр А.; Антипин, Михаил Ю.; Лысенко, Константин А. (2008). «Оценка энергии диссоциации в донорно-акцепторном комплексе AuCl·PPh3 с помощью топологического анализа экспериментальной функции распределения электронной плотности». Журнал физической химии A . 112 (46): 11519–22. doi :10.1021/jp807258d. PMID 18959385.
- ^ Mézailles, Nicolas; Ricard, Louis; Gagosz, Fabien (2005-09-01). "Комплексы бис-(трифторметансульфонил)имидата золота(I) фосфина как новые высокоэффективные и устойчивые на воздухе катализаторы для циклоизомеризации энинов". Organic Letters . 7 (19): 4133–4136. doi :10.1021/ol0515917. ISSN 1523-7060. PMID 16146370.
- ^ AM Mueting, BD Alexander, PD Boyle, AL Casalnuovo, LN Ito, BJ Johnson, LH Pignolet "Mixed-Metal-Gold Phosphine Cluster Compounds" Неорганические синтезы, 1992, том 29, страницы 279–298, 2007. doi :10.1002/9780470132609.ch63
- ^ Райс, Гэри В.; Тобиас, Р. Стюарт (1976). «Выделение термически стабильных соединений, содержащих анионы диметилаурата(I) и тетраметилаурата(III)». Неорганическая химия . 15 (2): 489–490. doi :10.1021/ic50156a058. ISSN 0020-1669.
- ^ Чжу, Данминг; Линдеман, Сергей В.; Кочи, Джей К. (1999). «Рентгеновские кристаллические структуры и легкое окислительное (Au−C) расщепление гомологов диметилаурата(I) и тетраметилаурата(III)». Organometallics . 18 (11): 2241–2248. doi :10.1021/om990043s. ISSN 0276-7333.
