Карборин

В химии борорганических соединений карборин является нестабильным производным орто- карборана с формулой _B10C2H10 . ^[1] Их также называют 1,2-дегидро-о-карборанами. Атомы водорода в звене C2 в родительском _о- карборане отсутствуют. Соединение напоминает и является изолобальным с бензином . _[^2]^[3]^{[4] Соединение карборина было впервые получено в 1990 году,}исходя из о-карборана . Атомы водорода , связанные с углеродом, удаляются н -бутиллитием в тетрагидрофуране , и полученный дианион лития реагирует с бромом при 0 °C с образованием моноаниона брома.

Нагревание реакционной смеси до 35 °C высвобождает карборин, который впоследствии может быть захвачен подходящими диенами :

такие как антрацен (чтобы получить молекулу, подобную триптицену ) и фуран с химическим выходом от 10 до 25% .

Карборины реагируют с алкинами с образованием бензокарборанов ^[5]^[6] в адаптации вышеописанной процедуры. O-карборан депротонируется н -бутиллитием , как и прежде, а затем реагирует с дихлор-ди(трифенилфосфино)никелем с образованием координированного никелем карборина. Это соединение реагирует с 3-гексином в тримеризации алкина с образованием бензокарборана.

Рентгеноструктурный анализ монокристалла этого соединения показывает значительное изменение длины связей в бензольном кольце (от 164,8 пм до 133,8 пм), что исключает ароматичность .

Смотрите также

Ссылки

^ Чжао, Да; Се, Цзовэй (2016). «Последние достижения в химии карборинов». Coordination Chemistry Reviews . 314 : 14–33. doi :10.1016/j.ccr.2015.07.011.
^ Gingrich, HL; Ghosh, T.; Huang, Q.; Jones, M. (1990). "1,2-Дегидро-о-карборан". Журнал Американского химического общества . 112 (10): 4082–4083. doi :10.1021/ja00166a080.
^ Джеммис, Э.Д.; Киран, Б. (1997). «Структура и связь в B10X2H10 ₍_X = C и Si). Изогнутая поверхность 1,2-дегидро-о-дисилаборана». Журнал Американского химического общества . 119 ( 19): 4076–4077. _doi: 10.1021/ja964385q.
^ Киран, Б.; Ануп, А.; Джеммис, Э.Д. (2002). «Контроль стабильности через совпадение перекрытий: клозо-карбораны и клозо-силабораны». Журнал Американского химического общества . 124 (16): 4402–4407. doi :10.1021/ja016843n. PMID 11960469.
^ Дэн, Л.; Чан, Х.-С.; Се, З. (2006). «Региоселективное [2 + 2 + 2] циклоприсоединение карборина с алкинами, опосредованное никелем». Журнал Американского химического общества . 128 (24): 7728–7729. doi :10.1021/ja061605j. PMID 16771473.
^ Джеммис, Э.Д.; Ануп, А. (2004). «Теоретическое исследование реакций вставки комплексов бензина и карборина-никеля» (PDF) . Краткие сведения о применении Центра высокопроизводительных вычислений Мауи . 2004 . Сайт оптических и суперкомпьютерных вычислений ВВС Мауи (AMOS): 51. Архивировано из оригинала (PDF) 2006-07-13.

[1] Чжао, Да; Се, Цзовэй (2016). «Последние достижения в химии карборинов». Coordination Chemistry Reviews . 314 : 14–33. doi :10.1016/j.ccr.2015.07.011.

[2] Gingrich, HL; Ghosh, T.; Huang, Q.; Jones, M. (1990). "1,2-Дегидро-о-карборан". Журнал Американского химического общества . 112 (10): 4082–4083. doi :10.1021/ja00166a080.

[3] Джеммис, Э.Д.; Киран, Б. (1997). «Структура и связь в B10X2H10 ₍_X = C и Si). Изогнутая поверхность 1,2-дегидро-о-дисилаборана». Журнал Американского химического общества . 119 ( 19): 4076–4077. _doi: 10.1021/ja964385q.

[4] Киран, Б.; Ануп, А.; Джеммис, Э.Д. (2002). «Контроль стабильности через совпадение перекрытий: клозо-карбораны и клозо-силабораны». Журнал Американского химического общества . 124 (16): 4402–4407. doi :10.1021/ja016843n. PMID 11960469.

[5] Дэн, Л.; Чан, Х.-С.; Се, З. (2006). «Региоселективное [2 + 2 + 2] циклоприсоединение карборина с алкинами, опосредованное никелем». Журнал Американского химического общества . 128 (24): 7728–7729. doi :10.1021/ja061605j. PMID 16771473.

[6] Джеммис, Э.Д.; Ануп, А. (2004). «Теоретическое исследование реакций вставки комплексов бензина и карборина-никеля» (PDF) . Краткие сведения о применении Центра высокопроизводительных вычислений Мауи . 2004 . Сайт оптических и суперкомпьютерных вычислений ВВС Мауи (AMOS): 51. Архивировано из оригинала (PDF) 2006-07-13.