Борилирование
Катализируемые органические реакции, в результате которых образуется борорганическое соединение

Реакции борилирования C–H, катализируемые металлами, являются органическими реакциями, катализируемыми переходными металлами, которые производят борорганическое соединение посредством функционализации алифатических и ароматических связей C–H и, следовательно, являются полезными реакциями для активации связи углерод–водород . [1] Реакции борилирования C–H, катализируемые металлами, используют переходные металлы для прямого преобразования связи C–H в связь C–B. Этот путь может быть выгодным по сравнению с традиционными реакциями борилирования за счет использования дешевого и распространенного исходного углеводородного материала, ограничения предварительно функционализированных органических соединений, снижения токсичных побочных продуктов и оптимизации синтеза биологически важных молекул. [2] [3] Бороновые кислоты и бороновые эфиры являются обычными борильными группами, включенными в органические молекулы посредством реакций борилирования. [4] Бороновые кислоты являются трехвалентными борсодержащими органическими соединениями, которые обладают одним алкильным заместителем и двумя гидроксильными группами. Аналогично, бороновые эфиры обладают одним алкильным заместителем и двумя сложноэфирными группами. Бороновые кислоты и эфиры классифицируются в зависимости от типа углеродной группы (R), непосредственно связанной с бором, например, алкил-, алкенил-, алкинил- и арилбороновые эфиры. Наиболее распространенный тип исходных материалов, которые включают бороновые эфиры в органические соединения для реакций борирования, катализируемых переходными металлами, имеет общую формулу (RO) 2B - B ( OR) 2 . Например, бис(пинаколато)диборон ( B2Pin2 ) и бис(катехолато)диборан (B2Cat2 ) являются распространенными источниками бора этой общей формулы. [5]

B2pin2 и B2cat2
B2pin2 и B2cat2

Атом бора боронового эфира или кислоты находится в состоянии sp2 - гибридизации , обладая вакантной p-орбиталью, что позволяет этим группам действовать как кислоты Льюиса . Связь C–B бороновых кислот и эфиров немного длиннее типичных одинарных связей C–C с диапазоном 1,55–1,59 Å. Удлиненная связь C–B относительно связи C–C приводит к энергии связи, которая также немного меньше, чем у связей C–C (323 кДж/моль для C–B против 358 кДж/моль для C–C). [6] Связь углерод–водород имеет длину связи около 1,09 Å и энергию связи около 413 кДж/моль. Таким образом, связь C–B является полезным промежуточным соединением в качестве связи, которая заменяет обычно нереакционноспособную связь C–H.

Борорганические соединения — это органические соединения, содержащие связь углерод-бор. Борорганические соединения имеют широкое применение в химическом синтезе, поскольку связь C–B может быть легко преобразована в связь C–X (X = Br, Cl), C–O, C–N или C–C. Из-за универсальности связи C–B были разработаны многочисленные процессы для включения их в органические соединения. [7] Борорганические соединения традиционно синтезируются из реагентов Гриньяра посредством реакций гидроборирования или диборирования. [8] Борилирование обеспечивает альтернативу.

Реакции борилирования C–H, катализируемые металлами

АлифатическийC–H борилирование

Как впервые описал Хартвиг, алканы могут быть селективно борилированы с высокой селективностью для первичной связи C–H с использованием Cp*Rh(η 4 -C 6 Me 6 ) в качестве катализатора. [9] Примечательно, что селективность для первичной связи C–H является исключительной даже при наличии гетероатомов в углеродно-водородной цепи. Катализируемое родием борилирование метильных связей C–H происходит селективно вне зависимости от положения гетероатома. Борилирование происходит селективно по наименее стерически затрудненной и наименее богатой электронами первичной связи C–H в ряду ацеталей , эфиров , аминов и алкилфторидов. [10] Кроме того, не показано, что реакция происходит в отсутствие первичных связей C–H, например, когда субстратом является циклогексан .

Алифатическое борилирование C–H
Алифатическое борилирование C–H


Избирательная функционализация первичной алкановой связи обусловлена ​​образованием кинетически и термодинамически выгодного первичного алкилметаллического комплекса по сравнению с образованием вторичного алкилметаллического комплекса. [11]

Первичный и вторичный металл-алкильный комплекс

Более высокая стабильность первичных алкильных комплексов по сравнению со вторичными может быть обусловлена ​​несколькими факторами. Во-первых, первичный алкильный комплекс стерически предпочтительнее вторичного алкильного комплекса. Во-вторых, частичные отрицательные заряды часто присутствуют на α-углероде металл-алкильного комплекса, а первичный алкильный лиганд поддерживает частичный отрицательный заряд лучше, чем вторичный алкильный лиганд. Происхождение селективности для алифатического борилирования C–H с использованием родиевых катализаторов было исследовано с использованием типа механистического исследования, называемого обменом водорода на дейтерий . Обмен H/D показал, что региоселективность всего процесса, показанного ниже, является результатом селективного расщепления первичных связей C–H по сравнению со вторичными и селективной функционализацией первичного металл-алкильного промежуточного соединения по сравнению со вторичным металл-алкильным промежуточным соединением. [12]

Механистические пути алифатического борирования C–H
Механистические пути алифатического борирования C–H

Синтетическая полезность алифатического борирования C–H была применена для модификации полимеров посредством борирования с последующим окислением для образования гидроксил-функционализированных полимеров. [13]

C–H-борилирование полиолефинов
C–H-борилирование полиолефинов

Ароматическое борирование C–H

Стерически направленное C–H борилирование аренов

Первый пример каталитического борилирования C–H неактивированного углеводорода (бензола) был описан Смитом и Айверсоном с использованием Ir(Cp*)(H)(Bpin) в качестве катализатора. Однако эффективность этой системы была низкой, обеспечивая только 3 оборота после 120 ч при 150 °C. [14] Многочисленные последующие разработки Хартвига и его коллег привели к эффективным, практическим условиям для борилирования арена. Ароматическое борилирование C–H было разработано Джоном Ф. Хартвигом и Ишиямой с использованием диборного реагента Bis(pinacolato)diboron , катализируемого 4,4'-ди-трет-бутилбипиридином (dtbpy) и [Ir(COD)(OMe)] 2 . [15] С этой каталитической системой борилирование ароматических связей C–H происходит с региоселективностью, которая контролируется стерическими эффектами исходного арена. Селективность функционализации ароматических связей C–H регулируется общим правилом, согласно которому реакция не происходит в орто-положении к заместителю, если доступна связь C–H, не имеющая орто- заместителя. [11] Если присутствует только одна функциональная группа, борилирование происходит в мета- и пара- положении в статистических соотношениях 2:1 (мета:пара). Орто- изомер не обнаруживается из-за стерических эффектов заместителя. [16]

Мета-пара борилирование
Мета-пара борилирование


Добавление Bpin происходит только в одном положении для симметрично замещенных 1,2- и 1,4-замещенных аренов. Симметричные или несимметричные 1,3-замещенные арены также селективно борилируются, поскольку только одна связь C–H стерически доступна.

Стерически-направленное иридиевое катализируемое борирование C–H
Стерически-направленное иридиевое катализируемое борирование C–H


Это контрастирует с электрофильным ароматическим замещением , где региоселективность регулируется электронными эффектами. [17]

Региоселективность C–H-борилирования аренов по сравнению с региоселективностью электрофильного ароматического замещения
Региоселективность C–H-борилирования аренов по сравнению с региоселективностью электрофильного ароматического замещения

Синтетическое значение ароматического борилирования C–H показано ниже, где 1,3-дизамещенное ароматическое соединение может быть напрямую преобразовано в 1,3,5-органоборановое соединение и впоследствии функционализировано. [15]

Мета-функционализация аренов через борилирование C–H
Мета-функционализация аренов через борилирование C–H

Ароматическая C–H-функционализация была успешно включена в общий синтез компланадина A, алкалоида Lycopodium , который усиливает экспрессию мРНК для фактора роста нервов (NGF) и выработку NGF в глиальных клетках человека . Натуральные продукты, которые способствуют росту новых нейронных сетей, представляют интерес для лечения таких заболеваний, как болезнь Альцгеймера . [18] Компланадин A был успешно синтезирован с использованием комбинации прямого ароматического борилирования C–H, разработанного Хартвигом и Ишиямой, с последующим перекрестным связыванием Сузуки-Мияуры , а затем расщеплением защитной группы Boc .

Синтез компланадина А
Синтез компланадина А

C–H-борилирование гетероаренов

Гетероарены также могут подвергаться борилированию в условиях катализа иридием, однако селективность в этом случае контролируется электронными эффектами , где фураны , пирролы и тиофены подвергаются реакции по связи C–H альфа к гетероатому. В этом случае предполагается, что селективность происходит через связь C–H альфа к гетероатому, поскольку это самая кислотная связь C–H и, следовательно, самая реактивная. [11]

C–H борилирование гетероароматических соединений
C–H борилирование гетероароматических соединений

НаправленныйортоC–H борилирование

Используя ту же каталитическую систему, направляющие группы могут быть использованы для достижения региоселективности без заместителей в качестве стерических посредников. Например, Boebel и Hartwig сообщили о методе проведения орто -борилирования, где диметилгидросилильная направляющая группа на арен подвергается катализируемому иридием борилированию по связи C–H в орто-положении к силановой направляющей группе. [19] Селективность для орто- положения в случае использования гидросилильных направляющих групп была приписана обратимому добавлению связи Si-H к металлическому центру, что приводит к преимущественному разрыву связи C–H в орто- положении к гидросилильному заместителю. Было разработано несколько других стратегий для достижения орто -борилирования аренов с использованием различных направляющих групп. [20] [21] [22]

Использование направляющих групп для селективного ортоборилирования
Использование направляющих групп для селективного ортоборилирования

Детали механизма реакции борирования аренов C–H

Трисбориловый иридиевый комплекс был предложен для облегчения механизма каждой из этих реакций, которые приводят к борилированию C–H аренов и гетероаренов. Кинетические исследования и исследования изотопной маркировки показали, что трибориловый комплекс Ir(III) реагирует с ареном в каталитическом процессе. [23] Ниже показана версия каталитического цикла для ортоборилирования гидросилановых соединений. Кинетические данные показывают, что наблюдаемый трисбориловый комплекс, координированный с циклооктеном, быстро и обратимо диссоциирует циклооктен с образованием 16-электронного трисборилового комплекса. В случае использования бензилдиметилсилана в качестве направляющей группы предполагается, что бензилдиметилсилан реагирует с трисбориловым иридиевым катализатором посредством обратимого присоединения связи Si-H к металлическому центру с последующей селективной активацией орто -связи C–H посредством окислительного присоединения и восстановительного элиминирования . [24]

Механизм действия гидросилана
Механизм действия гидросилана

Мета-селективное борилирование : Мета-селективное борилирование C–H является важным синтетическим преобразованием, которое было открыто в 2002 году Смитом III из Мичиганского государственного университета, США. Однако это мета-борилирование было полностью стерически направленным и ограничивалось только 1,3-дизамещенными бензолами. Примерно 12 лет спустя доктор Чаттопадхай и его команда из Центра биомедицинских исследований, UP, Индия, открыли элегантную технологию для мета-селективной активации связи C–H и борилирования. Команда показала, что, используя тот же субстрат, можно переключить другую позиционную селективность, просто изменив лиганд. Происхождение мета-селективности определялось двумя параметрами, такими как: 1) электростатическое взаимодействие, 2) вторичное взаимодействие BN. [25]

В то же время группа из Японии, доктор Канаи, сообщила об удивительной концепции метаселективного борилирования, основанного на вторичном взаимодействии. Этот метод охватывает борилирование различных карбонильных соединений. [26]

Реакции восстановления с борорганическими соединениями

Снижение Кори–Бакши–Шибата (снижение CBS)

В 1981 году Хирао и его коллеги обнаружили, что асимметричное восстановление прохиральных ароматических кетонов с хиральными аминоспиртами и бораном дает соответствующие вторичные спирты с 60% ee . Они обнаружили, что хиральные аминоспирты будут реагировать с бораном , образуя комплексы алоксиламин-боран. Предполагается, что комплексы содержат относительно жесткую пятичленную кольцевую систему, что делает их термически и гидролитически стабильными и растворимыми в широком спектре протонных и апротонных растворителей. [27]

Снижение Кори–Бакши–Шибата (снижение CBS)-1
Снижение Кори–Бакши–Шибата (снижение CBS)-1

В 1987 году Элиас Джеймс Кори и его коллеги обнаружили, что образование оксазаборолидинов из борана и хиральных аминоспиртов. И было обнаружено, что оксазаборолидины катализируют быстрое и высокоэнантиоселективное восстановление прохиральных кетонов в присутствии BH3THF. Это энантиоселективное восстановление ахиральных кетонов с каталитическим оксазаборолидином называется восстановлением Кори–Бакши–Шибата или восстановлением CBS. [28] [29]

Снижение Кори-Бакши-Шибата (снижение CBS)-2
Снижение Кори-Бакши-Шибата (снижение CBS)-2

Восстановления альпийско-боранового типа в Мидленде (восстановление Мидленда)

В 1977 году М. М. Мидленд и его коллеги сообщили об удивительном наблюдении, что B-3-альфа-Пинанил-9-борабицикло [3,3,1] нонан, легко получаемый гидроборированием (+)-альфа-пинена с 9-боробицикло[3,3,1] нонаном , быстро восстанавливает бензальдегид-альфа-d до (S)-(+)-бензил-альфа-d спирта с существенно количественной асимметричной индукцией. [30]

Восстановления альпийско-боранового региона Мидленда (восстановления Мидленда)
Восстановления альпийско-боранового региона Мидленда (восстановления Мидленда)

В том же году MM Midland открыл B-3-альфа-пинанил-9-BBN в качестве восстанавливающего агента, который мог быть легко получен путем реакции (+)-альфа-пинена с 9-BBN. Новый восстанавливающий агент был позже коммерциализирован Aldrich Co. под названием Alpine Borane , а асимметричное восстановление карбонильных групп с любым энантиомером Alpine-Borane известно как восстановление Midland Alpine-Borane. [31]

В 2012 году Ури Венкатешварлу и его коллеги сообщили о стереоселективном методе синтеза пектинолида H. Восстановление Мидланда и реакция дигидроксилирования Шарплесса участвуют в образовании трех хиральных центров при C–4', C–5 и C–1'. [32]

Применение Midland Alpine-Borane Reduction
Применение Midland Alpine-Borane Reduction

Реакции сочетания с борорганическими соединениями

Реакция Петасиса борной кислоты-Манниха

В 1993 году NA Petasis и I. Akrltopoulou сообщили об эффективном синтезе аллильных аминов с помощью модифицированной реакции Манниха . В этой модифицированной реакции Манниха они обнаружили, что винилбороновые кислоты могут участвовать в качестве нуклеофилов , давая геометрически чистые аллиламины. Эта модифицированная реакция Манниха была известна как реакция Петасиса борной кислоты-Манниха. [33] [34]

Реакция Петасиса борной кислоты-Манниха
Реакция Петасиса борной кислоты-Манниха

Асимметричное аллилирование по Роушу

В 1978 году Р. В. Хоффман и Т. Герольд сообщили об энантиоселективном синтезе вторичных гомоаллиловых спиртов через хиральные нерацемические аллилбороновые эфиры . Гомоаллиловые спирты были образованы с превосходным выходом и умеренной энантиоселективностью. [35]

Асимметричное аллилирование Роуша-1
Асимметричное аллилирование Роуша-1

В 1985 году WR Roush и его коллеги обнаружили, что модифицированные тартратом аллильные боронаты предлагают простой, очень привлекательный подход к контролю лицевой селективности в реакциях с хиральными и ахиральными альдегидами. В последующие годы WR Roush и его коллеги распространили эту стратегию на синтез бут-2-ен-1,4-диолов и анти-диолов. Этот тип реакции известен как асимметричное аллилирование Роуча. [36] [37] [38] [39]

Асимметричное аллилирование по Роушу-2
Асимметричное аллилирование по Роушу-2

В 2011 году RA Fernandes и P. Kattanguru завершили улучшенный полный синтез диастереомеров (8S, 11R, 12R)- и (8R, 11R, 12R)-топсентолида B2 в восемь этапов. В статье диастереоселективная реакция аллилирования Рауша использовалась в качестве ключевой реакции в полном синтезе для введения двух хиральных промежуточных соединений. Затем авторы синтезировали два диастереомера через эти два хиральных промежуточных соединения. [40]

Применение реакции аллилирования Рауша
Применение реакции аллилирования Рауша

Перекрестное сцепление Сузуки–Мияуры

В 1979 году Н. Мияура и А. Сузуки сообщили о синтезе арилированных (E)-алкенов с высоким выходом из арилгалогенидов с алкил-1-енилборанами и катализируемом тетракис( трифенилфосфин )палладием и основаниями. Затем А. Сузуки и его коллеги распространили этот тип реакции на другие борорганические соединения и другие алкенил, арил , алкилгалогениды и трифлат . Катализируемая палладием реакция кросс-сочетания борорганических соединений и этих органических галогенидов с образованием углерод-углеродных связей известна как кросс-сочетание Сузуки–Мияуры . [41] [42]

Поперечная муфта Suzuki-Miyaura
Поперечная муфта Suzuki-Miyaura

В 2013 году Йоахим Подлех и его коллеги определили структуру альтеновой кислоты III микотоксина Alternaria с помощью ЯМР-спектроскопического анализа и завершили ее полный синтез. В синтетической стратегии использовалась реакция кросс-сочетания Сузуки-Мияуры с высокофункционализированным боронатом и бутенолидами для синтеза предшественника натурального продукта с высоким выходом. [43]

Применение реакции кросс-сочетания Сузуки-Мияуры
Применение реакции кросс-сочетания Сузуки-Мияуры

Синтез модифицированного биарильного эфира и биариламина Ульмана

В 1904 году Фриц Ульман обнаружил, что медный порошок может значительно улучшить реакцию арилгалогенидов с фенолами, чтобы получить биарильные эфиры. Эта реакция известна как конденсация Ульмана . В 1906 году И. Голдберг расширил эту реакцию, чтобы синтезировать ариламин путем взаимодействия арилгалогенидов с амидом в присутствии карбоната калия и CuI. Эта реакция известна как модифицированная Голдбергом конденсация Ульмана. [44] В 2003 году RA Batey и TD Quach модифицировали этот тип реакций, используя соли органотрифторборатов калия для реакции с алифатическими спиртами, алифатическими аминами или анилинами для синтеза арильных эфиров или ариламинов. [45] [46]

Синтез модифицированного биарильного эфира и биариламина Ульмана
Синтез модифицированного биарильного эфира и биариламина Ульмана

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ Хартвиг, Джон Ф. (2012). «Борилирование и силилирование связей C–H: платформа для разнообразных функционализаций связей C–H». Accounts of Chemical Research . 45 (6): 864–873. doi :10.1021/ar200206a. ISSN  0001-4842. PMID  22075137.
  2. ^ Cho, JY; Tse, MK; Holmes, D.; Maleczka, RE Jr.; Smith, MR (2001). «Удивительно селективные иридиевые катализаторы для разработки ароматических связей CH». Science . 295 (5553): 305–8. doi : 10.1126/science.1067074 . PMID  11719693. S2CID  21096755.
  3. ^ Исияма, Т.; Нобута, Ю.; Хартвиг, Дж. Ф.; Мияура, Н. Хим. Коммун. 2003 , 2924.
  4. ^ Браун, HC; Крамер, GW; Леви, AB; Мидленд, MM Органический синтез с помощью боранов ; Wiley-Interscience: Нью-Йорк, 1975; Том 1.
  5. ^ Брауншвейг, Х.; Гетлейн, Ф. (2011). «Синтез диборанов (4), катализируемый переходными металлами». Angewandte Chemie, международное издание . 50 (52): 12613–12616. дои : 10.1002/anie.201104854. ПМИД  22057739.
  6. ^ Холл, Д.Г. (2011) Структура, свойства и получение производных бороновой кислоты, в Бороновые кислоты: получение и применение в органическом синтезе, медицине и материалах (том 1 и 2), второе издание (ред. Д.Г. Холл), Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Вайнхайм, Германия. doi : 10.1002/9783527639328.ch1
  7. ^ Мхалид, Ибрагим AI; Барнард, Джонатан Х.; Мардер, Тодд Б.; Мерфи, Жаклин М.; Хартвиг, Джон Ф. (2010). «Активация C–H для построения связей C–B». Chemical Reviews . 110 (2): 890–931. doi :10.1021/cr900206p. PMID  20028025.
  8. ^ Уэйд, LG, Органическая химия . Верхняя Сэддл-Ривер: Pearson Education, Inc., 2010 .
  9. ^ Чен, Х.; Шлехт, С.; Семпл, ТС; Хартвиг, Дж. Ф. (2000). «Термическая, каталитическая, региоспецифическая функционализация алканов». Science . 287 (5460): 1995–1997. Bibcode :2000Sci...287.1995C. doi :10.1126/science.287.5460.1995. PMID  10720320.
  10. ^ Лоуренс, Дж. Д.; Такахаши, М.; Бэ, К.; Хартвиг, Дж. Ф. (2004). «Региоспецифическая функционализация метильных связей C−H алкильных групп в реагентах с гетероатомной функциональностью». J. Am. Chem. Soc . 126 (47): 15334–15335. doi :10.1021/ja044933x. PMID  15563132.
  11. ^ abc Hartwig, JF (2011). «Региоселективность борилирования алканов и аренов». Chem. Soc. Rev. 40 ( 4): 1992–2002. doi :10.1039/C0CS00156B. PMID  21336364.
  12. ^ Wei, CS; Jimenez-Hoyos, CA; Videa, MF; Hartwig, JF; Hall, MB (2010). «Истоки селективности борилирования первичных связей C−H по сравнению со вторичными, катализируемыми комплексами Cp*-родия». J. Am. Chem. Soc . 132 (9): 3078–91. doi :10.1021/ja909453g. PMID  20121104.
  13. ^ Kondo, Y.; Garcia-Cuadrado, D.; Hartwig, JF; Boaen, NK; Wagner, NL; Hillmyer, MA (2002). «Катализируемая родием, региоспецифическая функционализация полиолефинов в расплаве». J. Am. Chem. Soc . 124 (7): 1164–5. doi :10.1021/ja016763j. PMID  11841273.
  14. ^ Айверсон, Карл Н.; Смит, Милтон Р. (1999-08-06). «Стехиометрическое и каталитическое образование связей B−C из неактивированных углеводородов и боранов». Журнал Американского химического общества . 121 (33): 7696–7697. doi :10.1021/ja991258w.
  15. ^ ab Hartwig, JF (2012). «Борилирование и силилирование связей CH: платформа для различных функционализаций связей CH». Accounts of Chemical Research . 45 (6): 864–873. doi :10.1021/ar200206a. PMID  22075137.
  16. ^ Ишияма, Т.; Такаги, Дж.; Ишида, К.; Мияура, Н.; Анастази, Н.; Хартвиг, Дж. Ф. (2002). «Мягкое катализируемое иридием борилирование аренов. Высокие числа оборотов, реакции при комнатной температуре и выделение потенциального промежуточного продукта». J. Am. Chem. Soc . 124 (3): 390–391. doi :10.1021/ja0173019. PMID  11792205.
  17. ^ Лиски, К. Катализируемое иридием борилирование ароматических и алифатических связей C–H: методология и механизм. Диссертация, Университет Иллинойса. Урбанан-Шампейн. 2013.
  18. ^ Фишер, ДФ; Сарпонг, Р. (2010). «Полный синтез (+)-компланадина А с использованием катализируемой иридием C−H-функционализации пиридина». J. Am. Chem. Soc . 132 (17): 5926–5927. doi :10.1021/ja101893b. PMC 2867450. PMID  20387895 . 
  19. ^ Boebel, TA; Hartwig, JF (2008). «Силил-направленное, катализируемое иридием ортоборилирование аренов. Однократное ортоборилирование фенолов, ариламинов и алкиларенов». J. Am. Chem. Soc . 130 (24): 7534–5. doi :10.1021/ja8015878. PMID  18494474.
  20. ^ Ишияма, Т.; Мияура, Н.; Исоу, Х.; Кикучи, Т. (2010). «Орто-C–H борилирование бензоатных эфиров с бис(пинаколато)дибором, катализируемое иридий-фосфиновыми комплексами». Chem. Commun . 46 (1): 159–61. doi :10.1039/b910298a. hdl : 2115/44631 . PMID  20024326.
  21. ^ Каваморита, С.; Охмия, Х.; Хара, К.; Фукуока, А.; Савамура, М. (2009). «Направленное ортоборилирование функционализированных аренов, катализируемое компактной системой фосфин-иридий на кремниевом носителе». J. Am. Chem. Soc . 131 (14): 5058–9. doi :10.1021/ja9008419. PMID  19351202.
  22. ^ Рос, А.; Эстепа, Б.; Лопес-Родрикес, Р.; Альварес, Э.; Фернандес, Р.; Лассалетта, Дж. М. Энжью. хим. Межд. Эд. 2011 г.; 50, 1.
  23. ^ Боллер, ТМ; Мерфи, Дж. М.; Хапке, М.; Исияма, Т.; Мияура, Н.; Хартвиг, Дж. Ф. Дж. Ам. хим. Соц. 2005;, 127, 14263.
  24. ^ Boebel, TA; Hartwig, JF (2008). «Силил-направленное, катализируемое иридием ортоборилирование аренов. Однократное ортоборилирование фенолов, ариламинов и алкиларенов». J. Am. Chem. Soc . 130 (24): 7534–7535. doi :10.1021/ja8015878. PMID  18494474.
  25. ^ Bisht, R.; Chattopadhyay, B. (2016). «Формальное орто- и мета-борилирование ароматических альдегидов с использованием лигандов, катализируемое Ir, с помощью иминов, полученных in situ». J. Am. Chem. Soc . 138 (1): 84–7. doi :10.1021/jacs.5b11683. PMID  26692251.
  26. ^ Канаи и др. (2015). «Мета-селективное борилирование C–H, направленное вторичным взаимодействием между лигандом и субстратом». Nat. Chem . 7 (9): 712–7. Bibcode :2015NatCh...7..712K. doi :10.1038/nchem.2322. PMID  26291942.
  27. ^ Хирао, Акира; Ицуно, Шиничи; Накахама, Сейичи; Ямазаки, Нобору (1981). «Асимметричное восстановление ароматических кетонов с помощью хиральных алкокси-аминоборановых комплексов». Журнал химического общества, Химические коммуникации (7): 315. doi :10.1039/c39810000315.
  28. ^ Corey, EJ; Bakshi, Raman K.; Shibata, Saizo (сентябрь 1987 г.). «Высокоэнантиоселективное восстановление борана кетонов, катализируемое хиральными оксазаборолидинами. Механизм и синтетические последствия». Журнал Американского химического общества . 109 (18): 5551–5553. doi :10.1021/ja00252a056.
  29. ^ Corey, EJ; Bakshi, Raman K.; Shibata, Saizo; Chen, Chung Pin; Singh, Vinod K. (декабрь 1987 г.). «Стабильный и легко приготавливаемый катализатор для энантиоселективного восстановления кетонов. Применение в многошаговых синтезах». Журнал Американского химического общества . 109 (25): 7925–7926. doi :10.1021/ja00259a075.
  30. ^ Midland, M.Mark; Tramontano, Alfonso; Zderic, Stephen A (июль 1977). "Простая реакция B-алкил-9-борабицикло[3.3.1]нонанов с бензальдегидом". Журнал металлоорганической химии . 134 (1): C17–C19. doi :10.1016/S0022-328X(00)93625-8.
  31. ^ Midland, M. Mark; Tramontano, Alfonso; Zderic, Stephen A. (июнь 1977 г.). «Получение оптически активного бензил-.альфа.-d спирта путем восстановления B-3.альфа.-пинанил-9-борабицикло[3.3.1]нонаном. Новый высокоэффективный хиральный восстанавливающий агент». Журнал Американского химического общества . 99 (15): 5211–5213. doi :10.1021/ja00457a068.
  32. ^ Рамеш, Д.; Шехар, В.; Чантибабу, Д.; Раджарам, С.; Рамулу, У.; Венкатешварлу, Й. (март 2012 г.). «Первый стереоселективный полный синтез пектинолида H». Tetrahedron Letters . 53 (10): 1258–1260. doi :10.1016/j.tetlet.2011.12.122.
  33. ^ Petasis, Nicos A.; Akritopoulou, Irini (январь 1993 г.). «Реакция Манниха с борной кислотой: новый метод синтеза геометрически чистых аллиламинов». Tetrahedron Letters . 34 (4): 583–586. doi :10.1016/S0040-4039(00)61625-8.
  34. ^ Ю, Тао; Ли, Хуэй; У, Синьян; Ян, июнь (2012). «Прогресс в реакции Петасиса». Китайский журнал органической химии . 32 (10): 1836. doi : 10.6023/cjoc1202092 .
  35. ^ Герольд, Томас; Хоффманн, Рейнхард В. (октябрь 1978 г.). «Энантиоселективный синтез гомоаллиловых спиртов с помощью хиральных аллилбороновых эфиров». Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 17 (10): 768–769. doi :10.1002/anie.197807682.
  36. ^ Roush, William R.; Walts, Alan E.; Hoong, Lee K. (декабрь 1985 г.). «Диастерео- и энантиоселективные реакции присоединения альдегидов 2-аллил-1,3,2-диоксаборолан-4,5-дикарбоновых эфиров, полезный класс аллилборонатов, модифицированных тартратным эфиром». Журнал Американского химического общества . 107 (26): 8186–8190. doi :10.1021/ja00312a062.
  37. ^ Roush, William R.; Ando, ​​Kaori; Powers, Daniel B.; Halterman, Ronald L.; Palkowitz, Alan D. (январь 1988 г.). «Энантиоселективный синтез с использованием модифицированных диизопропилтартратом (E)- и (Z)-кротилборонатов: реакции с ахиральными альдегидами». Tetrahedron Letters . 29 (44): 5579–5582. doi :10.1016/S0040-4039(00)80816-3.
  38. ^ Roush, William R.; Grover, Paul T. (январь 1990 г.). "Диизопропилтартрат (E)-γ-(диметилфенилсилил)аллилборонат, хиральный эквивалент β-карбаниона аллилового спирта для энантиоселективного синтеза 2-бутен-1,4-диолов из альдегидов". Tetrahedron Letters . 31 (52): 7567–7570. doi :10.1016/S0040-4039(00)97300-3.
  39. ^ Roush, William R.; Gover, Paul T.; Lin, Xiaofa (январь 1990). "Диизопропилтартрат, модифицированный (E)-γ-[(циклогексилокси)диметилсилил-аллилборонатом, хиральным реагентом для стереоселективного синтеза анти-1,2-диолов через формальное α-гидроксиаллилирование альдегидов". Tetrahedron Letters . 31 (52): 7563–7566. doi :10.1016/S0040-4039(00)97299-X.
  40. ^ Fernandes, Rodney A.; Kattanguru, Pullaiah (ноябрь 2011 г.). «Полный синтез диастереомеров (8S,11R,12R)- и (8R,11R,12R)-топсентолида B2 и назначение абсолютной конфигурации». Тетраэдр: Асимметрия . 22 (20–22): 1930–1935. doi :10.1016/j.tetasy.2011.10.020.
  41. ^ Мияура, Норио; Сузуки, Акира (1979). «Стереоселективный синтез арилированных (E)-алкенов реакцией алк-1-енилборанов с арилгалогенидами в присутствии палладиевого катализатора». Журнал химического общества, Chemical Communications (19): 866. doi :10.1039/C39790000866.
  42. ^ Мияура, Норио; Ямада, Киндзи; Сузуки, Акира (январь 1979 г.). «Новое стереоспецифическое кросс-сочетание с помощью катализируемой палладием реакции 1-алкенилборанов с 1-алкенил- или 1-алкинилгалогенидами» (PDF) . Tetrahedron Letters . 20 (36): 3437–3440. doi :10.1016/S0040-4039(01)95429-2. hdl : 2115/44006 .
  43. ^ Немечек, Грегор; Томас, Роберт; Гёсманн, Хельмут; Фельдманн, Клаус; Подлех, Иоахим (октябрь 2013 г.). «Выяснение структуры и полный синтез алтеновой кислоты III и исследования в направлении полного синтеза алтеновой кислоты II». Европейский журнал органической химии . 2013 (28): 6420–6432. doi :10.1002/ejoc.201300879.
  44. ^ Курти, Ласло; Чако, Барбара (2007). Стратегическое применение названных реакций в органическом синтезе: предпосылки и подробные механизмы; 250 названных реакций (Pbk. ed., [Nachdr.]. ed.). Амстердам [ua]: Elsevier Academic Press. стр. 464–465. ISBN 978-0-12-429785-2.
  45. ^ Quach, Tan D.; Batey, Robert A. (апрель 2003 г.). «Copper(II)-Catalyzed Ether Synthesis from Aliphatic Alcohols and Potassium Organotrifluoroborate Salts». Organic Letters . 5 (8): 1381–1384. doi :10.1021/ol034454n. PMID  12688764.
  46. ^ Quach, Tan D.; Batey, Robert A. (1 ноября 2003 г.). «Образование связей C−N, катализируемое без лигандов и оснований медью(II): реакции кросс-сочетания борорганических соединений с алифатическими аминами и анилинами». Organic Letters . 5 (23): 4397–4400. doi :10.1021/ol035681s. PMID  14602009.
Взято с "https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Borylation&oldid=1220197943"