Гипоиодит аммония

Гипоиодиты аммония представляют собой класс реакционноспособных промежуточных продуктов, используемых в некоторых реакциях органического окисления . Они состоят либо из самого аммония , либо из алкиламмония с различными заместителями в качестве катиона , в паре с анионом гипоиодита в качестве активного окислителя . Гипоиодит образуется in situ из аналогичного реагента йодида с использованием пероксидов , оксона , надкислот или других сильных окислителей. ^[1] Затем гипоиодит способен окислять различные органические субстраты . Иодид регенерируется, то есть реакция протекает с иодидом/гипоиодитом в качестве катализатора в присутствии избытка исходного сильного окислителя.

Гипоиодиды аммония способны окислять бензильные метильные группы, ^[2] инициируя окислительную деароматизацию , ^[3] и окислительное декарбоксилирование β-кетолактонов . [ ^4] Подобно реакции β-кетолактона, окислительное образование эфира может быть выполнено в альфа -положении различных кетонов . Использование хиральных катионов аммония может дать высокую энантиоселективность реакции альфа-этерификации, пример эффективного процесса хирального безметаллового органокатализа . ^[5]^[6]

Несколько гипоиодитов гуанидиния также могут быть использованы в различных реакциях окислительного сочетания. Катион гуанидиния имеет дополнительное преимущество в формировании множественных ионных взаимодействий или водородных связей с субстратами. ^[7] Сопряженная кислота триазабициклодецена особенно эффективна.

Ссылки

^ Юсубов, Мехман С.; Жданкин, Виктор В. (2015). «Йодный катализ: зеленая альтернатива переходным металлам в органической химии и технологии». Ресурсоэффективные технологии . 1 (1): 49– 67. Bibcode : 2015RETec...1...49Y. doi : 10.1016/j.reffit.2015.06.001.
^ Pollheimer, David; Mairhofer, Christopher; Waser, Mario (2024). «Синтезы диарилметанов посредством окислительной бензильной функционализации производных P-алкилфенола при катализе четвертичным гипоиодитом аммония». Chemistry – A European Journal . 30 (54): e202402528. doi : 10.1002/chem.202402528 . PMID 39054252.
^ Уяник, Мухаммет; Като, Такехиро; Сахара, Наото; Катаде, Оута; Исихара, Казуаки (2019). «Высокоэффективный катализ гипоиодитом аммония/оксоном для энантиоселективной окислительной деароматизации аренолов». ACS Catalysis . 9 (12): 11619– 11626. doi :10.1021/acscatal.9b04322.
^ Рёзер, Катарина; Шойхер, Анна; Майрхофер, Кристофер; Бехманн, Матиас; Васер, Марио (2022). «Окислительный декарбоксилирующий синтез дигидробензофурана, катализируемый гипойодитом аммония». Органическая и биомолекулярная химия . 20 (16): 3273–3276 . doi : 10.1039/D2OB00463A . ПМИД 35363244.
^ Uyanik, Muhammet; Okamoto, Hiroaki; Yasui, Takeshi; Ishihara, Kazuaki (2010). "Катализ четвертичного аммония (гипо)иодита для энантиоселективной окислительной циклоэтерификации". Science . 328 (5984): 1376– 1379. Bibcode :2010Sci...328.1376U. doi :10.1126/science.1188217. PMID 20538945.
^ Уяник, Мухаммет; Хаяши, Хироки; Исихара, Казуаки (2014). «Высокооборотный гипоиодитный катализ для асимметричного синтеза токоферолов». Science . 345 (6194): 291– 294. Bibcode :2014Sci...345..291U. doi :10.1126/science.1254976. PMID 25035486.
^ Одаги, Майами; Нагасава, Казуо (2023). «Исследование органокатализаторов гуанидиния для реакций, опосредованных гипоиодитом». The Chemical Record . 23 (7): e202300030. doi :10.1002/tcr.202300030. PMID 36949010.

Эта статья об органическом соединении — заглушка . Вы можете помочь Википедии, расширив ее.

[1] Юсубов, Мехман С.; Жданкин, Виктор В. (2015). «Йодный катализ: зеленая альтернатива переходным металлам в органической химии и технологии». Ресурсоэффективные технологии . 1 (1): 49– 67. Bibcode : 2015RETec...1...49Y. doi : 10.1016/j.reffit.2015.06.001.

[2] Pollheimer, David; Mairhofer, Christopher; Waser, Mario (2024). «Синтезы диарилметанов посредством окислительной бензильной функционализации производных P-алкилфенола при катализе четвертичным гипоиодитом аммония». Chemistry – A European Journal . 30 (54): e202402528. doi : 10.1002/chem.202402528 . PMID 39054252.

[3] Уяник, Мухаммет; Като, Такехиро; Сахара, Наото; Катаде, Оута; Исихара, Казуаки (2019). «Высокоэффективный катализ гипоиодитом аммония/оксоном для энантиоселективной окислительной деароматизации аренолов». ACS Catalysis . 9 (12): 11619– 11626. doi :10.1021/acscatal.9b04322.

[4] Рёзер, Катарина; Шойхер, Анна; Майрхофер, Кристофер; Бехманн, Матиас; Васер, Марио (2022). «Окислительный декарбоксилирующий синтез дигидробензофурана, катализируемый гипойодитом аммония». Органическая и биомолекулярная химия . 20 (16): 3273–3276 . doi : 10.1039/D2OB00463A . ПМИД 35363244.

[5] Uyanik, Muhammet; Okamoto, Hiroaki; Yasui, Takeshi; Ishihara, Kazuaki (2010). "Катализ четвертичного аммония (гипо)иодита для энантиоселективной окислительной циклоэтерификации". Science . 328 (5984): 1376– 1379. Bibcode :2010Sci...328.1376U. doi :10.1126/science.1188217. PMID 20538945.

[6] Уяник, Мухаммет; Хаяши, Хироки; Исихара, Казуаки (2014). «Высокооборотный гипоиодитный катализ для асимметричного синтеза токоферолов». Science . 345 (6194): 291– 294. Bibcode :2014Sci...345..291U. doi :10.1126/science.1254976. PMID 25035486.

[7] Одаги, Майами; Нагасава, Казуо (2023). «Исследование органокатализаторов гуанидиния для реакций, опосредованных гипоиодитом». The Chemical Record . 23 (7): e202300030. doi :10.1002/tcr.202300030. PMID 36949010.