Амидин
Органические соединения
Скелетная формула ацетамидина (ацетимидамида).

Амидины — органические соединения с функциональной группой RC(NR)NR 2 , где группы R могут быть одинаковыми или разными. Они являются иминными производными амидов (RC(O)NR 2 ). Простейшим амидином является формамидин, HC(=NH)NH 2 .

Примеры амидинов включают в себя:

Подготовка

Обычным путем к первичным амидинам является реакция Пиннера . Реакция нитрила со спиртом в присутствии кислоты дает иминоэфир . Обработка полученного соединения аммиаком затем завершает превращение в амидин. [1] Вместо использования кислоты Бренстеда , кислоты Льюиса, такие как трихлорид алюминия, способствуют прямому аминированию нитрилов , [2] или, в некоторых исключительных случаях, амидов . [3] Ацеталь диметилформамида реагирует с первичными аминами, давая амидины: [4]

Me 2 NC(H)(OMe) 2 + RNH 2 → Me 2 NC=NHR + 2 MeOH

Катализ также не требуется для прямого аминирования имидоилхлорида . [ 5]

Амидины также получают путем добавления литийорганических реагентов к дииминам с последующим протонированием или алкилированием .

Кислотно-щелочная химия

Амидины гораздо более основные, чем амиды, и относятся к самым сильным незаряженным/неионизированным основаниям. [6] [7]

Протонирование происходит на sp2 - гибридизованном азоте. Это происходит, поскольку положительный заряд может быть делокализован на обоих атомах азота. Полученный катионный вид известен как ион амидиния [8] и обладает идентичными длинами связей CN.

Приложения

Несколько препаратов или кандидатов на лекарства имеют амидиновые заместители. Примерами являются антипротозойный имидокарб , инсектицид амитраз , ксиламидин , антагонист рецептора 5HT2A, [9] и антигельминтики амидантел и трибендимидин .

Формамидиний (см. ниже) может реагировать с галогенидом металла, образуя поглощающий свет полупроводниковый материал в перовскитных солнечных элементах . Катионы или галогениды формамидиния (FA) могут частично или полностью заменять галогениды метиламмония при формировании слоев перовскитного поглотителя в фотоэлектрических устройствах .

Номенклатура

Формально амидины являются классом оксокислот . Оксокислота, из которой получен амидин, должна иметь форму R n E(=O)OH, где R — заместитель . Группа −OH заменяется группой −NH 2 , а группа =O заменяется на = N R , что дает амидинам общую структуру R n E(=NR)NR 2 . [10] [11] [12] Когда исходная оксокислота является карбоновой кислотой , полученный амидин представляет собой карбоксамидин или карбоксимидамид ( название по ИЮПАК ). Карбоксамидины часто называют просто амидинами, поскольку они являются наиболее часто встречающимся типом амидина в органической химии .

Производные

Катионы формамидиния

общая структура катиона формамидиния

Известным подклассом ионов амидиния являются катионы формамидиния , которые можно представить химической формулой [R
2Н−СН=НР
2]+
. Депротонирование этих соединений дает стабильные карбены , которые можно представить химической формулой R
2Н−С:−НР
2. [13] [14]

Амидинатные соли

Структура циклопентадиенилдиметилциркония (диизопропилацетамидината). [15]

Амидинатная соль имеет общую структуру M + [RNRCNR] − и может быть получена путем реакции карбодиимида с металлоорганическим соединением , таким как метиллитий . [16] Они широко используются в качестве лигандов в металлоорганических комплексах.

Смотрите также

  • Гуанидины — схожая группа соединений, в которых центральный атом углерода связан с тремя атомами азота.
  • Имидазолины содержат циклический амидин.

Ссылки

  1. ^ AW Dox (1928). "Ацетамидин гидрохлорид". Органические синтезы . 8 : 1. doi :10.15227/orgsyn.008.0001.
  2. ^ " N -Фенилбензамидин". Органические синтезы . 36 : 64. 1956. doi :10.15227/orgsyn.036.0064.
  3. ^ Табер, Дуглас Ф. (1 декабря 2008 г.). "Синтез Такаямы (-)-цернуина". Основные моменты органической химии .
  4. ^ Дэниел А. Дикман; Майкл Боес; Альберт И. Мейерс (1989). "(S)-N,N-Диметил-N'-(1-трет-Бутокси-3-метил-2-бутил)формамидин". Органические синтезы . 67 : 52. doi :10.15227/orgsyn.067.0052.
  5. ^ Артур К. Хонц, EC Вагнер (1951). «N,N-Дифенилбензамидин». Органические синтезы . 31 : 48. дои : 10.15227/orgsyn.031.0048.
  6. ^ Рош В. Ф. Улучшение понимания и долгосрочного сохранения знаний по химии кислот и оснований у студентов-фармацевтов. Американский журнал фармацевтического образования. 2007;71(6):122.
  7. ^ Клейден; Гривз; Уоррен (2001). Органическая химия . Oxford university press. стр. 202. ISBN 978-0-19-850346-0.
  8. ^ Шрейдер, Томас; Гамильтон, Эндрю Д., ред. (2005). Функциональные синтетические рецепторы . Wiley-VCH. стр. 132. ISBN 3-527-30655-2.
  9. ^ Гринхилл, Джон В.; Лю, Пинг (1993). 5 Амидины и гуанидины в медицинской химии . Прогресс в медицинской химии. Т. 30. С.  203–326 . doi :10.1016/S0079-6468(08)70378-3. ISBN 9780444899897. PMID  7905649.
  10. ^ IUPAC , Compendium of Chemical Terminology , 2nd ed. («Золотая книга») (1997). Онлайн-исправленная версия: (2006–) «амидины». doi :10.1351/goldbook.A00267
  11. ^ IUPAC , Compendium of Chemical Terminology , 2nd ed. («Золотая книга») (1997). Онлайн-исправленная версия: (2006–) «карбоксамидины». doi :10.1351/goldbook.C00851
  12. ^ IUPAC , Compendium of Chemical Terminology , 2nd ed. («Золотая книга») (1997). Онлайн-исправленная версия: (2006–) «сульфинамидины». doi :10.1351/goldbook.S06107
  13. ^ Alder, Roger W.; Blake, Michael E.; Bufali, Simone; Butts, Craig P.; Orpen, A. Guy; Schütz, Jan; Williams, Stuart J. (2001). «Подготовка солей тетраалкилформамидиния и родственных видов в качестве предшественников стабильных карбенов». Журнал химического общества, Perkin Transactions 1 (14): 1586– 1593. doi :10.1039/B104110J.
  14. ^ Эдвард К. Тейлор; Венделл А. Эрхарт; М. Каваниси (1966). «Формамидина ацетат». Органические синтезы . 46:39 . дои :10.15227/orgsyn.046.0039.
  15. ^ Китон, Ричард Дж.; Джаяратне, Кумудини К.; Хеннингсен, Дэвид А.; Котервас, Лиза А.; Сита, Лоуренс Р. (2001). «Резкое повышение активности живых полимеризаций Циглера-Натта, опосредованное «открытыми» инициаторами ацетамидината циркония: изоспецифическая живая полимеризация винилциклогексана». Журнал Американского химического общества . 123 (25): 6197– 6198. doi :10.1021/ja0057326. PMID  11414862.
  16. ^ Ульрих, Анри (2007). Химия и технология карбодиимидов . Чичестер, Англия: John Wiley & Sons. ISBN 9780470065105.
Взято с "https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Амидин&oldid=1264988307"