Альберт Эшенмозер
Швейцарский химик-органик (1925–2023)

Альберт Эшенмозер
Рожденный( 1925-08-05 )5 августа 1925 г.
Эрстфельд , Швейцария
Умер14 июля 2023 г. (2023-07-14)(97 лет)
Альма-матерШвейцарская высшая техническая школа Цюриха
ИзвестныйСоль Эшенмозера
Эшенмозеровская фрагментация
Эшенмозеровское сульфидное сокращение Перегруппировка
Эшенмозера–Кляйзена
Синтез витамина В 12 (вместе с Вудвордом )
НаградыПремия Эрнеста Гюнтера (1966)
Премия Марселя Бенуа (1972)
Медаль Дэви (1978)
Премия Вольфа по химии (1986)
Научная карьера
ПоляОрганическая химия
УчрежденияШвейцарская высшая техническая школа Цюриха
ТезисZur säurekatalysierten Zyklisierung bei Mono- und Sesquiterpenverbindungen  (1952)
научный руководительЛавослав Ружичка
ДокторантыСкотт Э. Дания
Эрнст-Людвиг Виннакер
Андреас Пфальц

Альберт Якоб Эшенмозер (5 августа 1925 г. — 14 июля 2023 г.) — швейцарский химик -органик , наиболее известный своей работой по синтезу сложных гетероциклических природных соединений, в первую очередь витамина B12 . В дополнение к своему значительному вкладу в область органического синтеза, Эшенмозер был пионером в области происхождения жизни (OoL), работая над синтетическими путями искусственных нуклеиновых кислот. До выхода на пенсию в 2009 году Эшенмозер занимал постоянные преподавательские должности в ETH Zurich и Институте химической биологии Скаггса в Научно-исследовательском институте Скриппса в Ла-Хойе, Калифорния, а также был приглашенным профессором в Чикагском университете , Кембриджском университете и Гарварде .

Ранняя работа и витамин B12синтез

Эшенмозер начал свою научную карьеру в качестве аспиранта в лаборатории Леопольда Ружички в Eidgenossische Technische Hochschule (ETH) в Цюрихе. Ружичка сам был выдающимся химиком-органиком, получив Нобелевскую премию по химии в 1939 году за работу по синтезу андростерона и тестостерона. Ранние работы Эшенмозера по циклизации ненасыщенных сопряженных углеводородов внесли непосредственный вклад в достижения в области химии терпенов и дали представление о биосинтезе стероидов . [1] [2]

Закрытие кольца A/D-коррина фотохимической циклоизомеризацией A/D-секо-коррина → коррина, ключевой этап в варианте A/D в ETH Zurich полного синтеза витамина B 12 [3]

В начале 1960-х годов, став профессором общей органической химии в ETH, Эшенмозер начал работу над самым сложным природным продуктом, синтезированным в то время — витамином B12 . В замечательном сотрудничестве со своим коллегой Робертом Бернсом Вудвордом из Гарвардского университета команда из почти ста студентов и постдокторантов много лет работала над полным синтезом этой молекулы. В то время существенным препятствием для синтеза витамина B12 была сложность в окончательном макроциклическом замыкании кольца, необходимом для завершения структуры корринового кольца в центре молекулы. [4] Эшенмозер и его коллеги открыли методы, при которых такие связи между строительными блоками корринового кольца могли быть образованы, включая новый фотохимический процесс, который установил окончательное соединение колец A и D с высокой степенью стереоспецифичности, ключевой шаг в том, что было названо «вариантом A/D» синтезов. [5] Оба синтеза , «вариант A/B» Гарварда/ETH и «вариант A/D» ETH, были совместно и одновременно завершены в 1972 году и стали важной вехой в истории органической химии.

Фрагментация Эшенмозера , сульфидная контракция Эшенмозера и соль Эшенмозера названы в его честь.

Исследование происхождения жизни (OoL)

Особенно неприятным вопросом в изучении химического происхождения жизни является выбор рибозы , которая образует основу нуклеиновых кислот , обнаруженных в современных биологических системах. Работа Эшенмозера над вариантом реакции формозы , которая производит фосфорилированную рибозу в относительно значительных концентрациях, дала существенное понимание. Эшенмозер и его коллеги продемонстрировали, что фосфорилированный гликольальдегид при конденсации с глицеральдегидом (продуктом последовательных конденсаций формальдегида ) производит фосфорилированную рибозу дифференциально, предоставляя правдоподобное объяснение происхождения как сахарной рибозы, так и фосфатной группы, необходимой для полимеризации мономерных нуклеотидов, в современной биохимии. [6]

ТНА и искусственные нуклеиновые кислоты

Эшенмозер разработал синтетические пути для искусственных нуклеиновых кислот, в частности, модифицируя сахарный остов полимера. [7] Разработав ряд структурных альтернатив естественным нуклеиновым кислотам, Эшенмозер и его коллеги смогли сопоставить свойства этих синтетических нуклеиновых кислот с естественными, чтобы эффективно определить свойства РНК и ДНК, жизненно важные для современных биохимических процессов. Эта работа продемонстрировала, что водородные связи между поверхностями пар оснований нуклеиновых оснований сами по себе могли не обеспечить достаточного давления отбора, чтобы привести к возможному повышению рибозы в структуре современных нуклеиновых кислот. Он определил, что пентозные сахара, в частности рибоза, соответствуют геометрии, которая вносит значительный вклад в спиральную структуру ДНК за счет оптимизации расстояний укладки пар оснований в естественных олигонуклеотидах. Эти взаимодействия при укладке оснований ориентируют и стабилизируют поверхности сопряжения оснований азотистых оснований (A, G, C, T или U в РНК) и приводят к каноническим правилам сопряжения оснований Уотсона-Крика , которые сегодня хорошо изучены.

Нуклеиновая кислота треозы — это искусственный генетический полимер, изобретенный Эшенмозером. Строки TNA, состоящие из повторяющихся сахаров треозы, соединенных вместе фосфодиэфирными связями . Подобно ДНК и РНК, молекула TNA может хранить генетическую информацию в строках нуклеотидных последовательностей. Джон Чапут, профессор Калифорнийского университета в Ирвайне , предположил, что вопросы, касающиеся пребиотического синтеза сахаров рибозы и неферментативной репликации РНК, могут предоставить косвенные доказательства более ранней генетической системы, более легко производимой в примитивных земных условиях. TNA могла быть ранней генетической системой до ДНК. [8]

Смерть

Эшенмозер умер 14 июля 2023 года в возрасте 97 лет. [9]

Награды

Источник: [10] [11] [12] [13]

Почетные докторские степени

Источник: [14]

Ссылки

  1. ^ Эшенмозер, Альберт (1955). «Стереохимическая интерпретация биогенетического изопреренгеля внутри тритерпенов» (PDF) . Helvetica Chimica Acta . 38 : 1890. doi : 10.1002/hlca.19550380728.
  2. ^ Эшенмозер, Альберт (2007). «Поиск химии происхождения жизни». Тетраэдр . 63 (52): 12821– 12844. doi :10.1016/j.tet.2007.10.012.
  3. ^ Фюрер, Вальтер (1973). Общий синтез витамина B12: Der photochemische Weg (PDF) (доктор философии). ETH Zürich (Promotionsarbeit № 5158). дои : 10.3929/ethz-a-000086601 . hdl : 20.500.11850/131362.
  4. ^ О основополагающей работе ETH по синтетическим подходам к системе корринового кольца, которая предшествовала и сопровождала работу по синтезу витамина B12 , см. Eschenmoser, Albert (2015). «Вводные замечания по серии публикаций «Синтезы коррина — части I–VI»". Helvetica Chimica Acta . 98 ( 11–12 ): 1475–1482 . doi :10.1002/hlca.201400399. Эшенмозер, Альберт (2015). «Синтезы Коррина. Часть I». Helvetica Chimica Acta . 98 ( 11– 12): 1483– 1600. doi : 10.1002/hlca.201400277 . Шеффольд, Рольф; Бертеле, Эрхард; Гшвенд, Хайнц; Хойзерманн, Вернер; Верли, Пий; Хубер, Вилли; Эшенмозер, Альберт (2015). «Синтез Коррина. Часть II». Helvetica Chimica Acta . 98 ( 11–12 ): 1601–1682 . doi : 10.1002/hlca.201200095 . Пезаро, Марио; Эльсингер, Фриц; Боос, Хельмут; Фельнер-Кабога, Иво; Гриби, Ханспетер; Вик, Александр; Гшвенд, Хайнц; Эшенмозер, Альберт (2015). «Синтез Коррина. Часть III». Helvetica Chimica Acta . 98 ( 11–12 ): 1683–1754 . doi :10.1002/hlca.201200308. Бертеле, Эрхард; Шеффольд, Рольф; Гшвенд, Хайнц; Пезаро, Марио; Фишли, Альберт; Рот, Мартин; Шоссиг, Юрген; Эшенмозер, Альберт (2015). «Синтез Коррина. Часть IV». Helvetica Chimica Acta . 98 ( 11–12 ): 1755–1844 . doi :10.1002/hlca.201200342. Блазер, Ганс-Ульрих; Виннакер, Эрнст-Людвиг ; Фишли, Альберт; Хардеггер, Бруно; Борман, Дитер; Хасимото, Наото; Шоссиг, Юрген; Киз, Рейнхарт; Эшенмозер, Альберт (2015). «Синтез Коррина. Часть V». Helvetica Chimica Acta . 98 ( 11–12 ): 1845–1920 . doi :10.1002/hlca.201300064. Ямада, Ясудзи; Верли, Пий; Милькович, Душан; Вильд, Ганс-Якоб; Бюлер, Никлаус; Гётчи, Эрвин; Голдинг, Бернард; Лёлигер, Питер; Глисон, Джон; Пейс, Брайан; Эллис, Ларри; Ханкелер, Уолтер; Шнайдер, Питер; Фюрер, Вальтер; Нордманн, Рене; Шринивасачар, Кастури; Киз, Рейнхарт; Мюллер, Клаус; Нейер, Рейнхард; Эшенмозер, Альберт (2015). «Синтез Коррина. Часть VI». Helvetica Chimica Acta . 98 ( 11–12 ): 1921–2054 . doi : 10.1002/hlca.201500012 .
  5. ^ Эшенмозер, А. (1971). Исследования по органическому синтезу . XXIII Международный конгресс по теоретической и прикладной химии: специальные лекции, представленные в Бостоне, США, 26-30 июля 1971 г. Том 2. Лондон: Butterworths. С.  69–106 . doi : 10.3929/ethz-a-010165162 . hdl :20.500.11850/84699. ISBN 0-408-70316-4. Эшенмозер, А.; Винтнер, К. (1977). «Синтез натуральных продуктов и витамин B 12 ». Science . 196 (4297): 1410– 1420. Bibcode :1977Sci...196.1410E. doi :10.1126/science.867037. PMID  867037.
  6. ^ Мюллер (1990). «Синтез ИГ-циклопропала [g] хинолина путем улавливания орто-хинодиметана». Helvetica Chimica Acta . 73 : 1410–1468 . doi : 10.1002/hlca.19900730526.
  7. ^ Эшенмозер, Альберт (1988). «Витамин B12: эксперименты относительно происхождения его молекулярной структуры». Angew. Chem. Int. Ed . 27 : 5– 39. doi :10.1002/anie.198800051.
  8. ^ Харт, Ричард (8 января 2012 г.). «Проще времена: существовала ли более ранняя генетическая молекула до ДНК и РНК?» . Получено 11 ноября 2016 г.
  9. ^ "Альберт Эшенмозер умер". ETH Цюрих . 16 июля 2023 г. Проверено 16 июля 2023 г.
  10. ^ Хасани, Илире; Хоффманн, Роберт. "Академия Европы: Эшенмозер Альберт". Академия Европы . Получено 16 июля 2023 г.
  11. ^ "Альберт Эшенмозер Институт Франклина". Институт Франклина . 15 января 2014 г. Получено 16 июля 2023 г.
  12. ^ Папская академия наук, Эшенмозер
  13. ^ "Митглидер". Национальная академия Wissenschaften Leopoldina (на немецком языке). 29 июня 2023 г. Проверено 16 июля 2023 г.
  14. ^ "Альберт Эшенмозер". ETH Цюрих . 12 октября 2022 г. Проверено 16 июля 2023 г.

Дальнейшее чтение

  • «Балгачерский профессор, мир 90». Санкт-Галлер Тагблатт (на немецком языке). 5 августа 2015 года . Проверено 17 июля 2023 г.
На Викискладе есть медиафайлы по теме Альберт Эшенмозер.
У Схолии есть профиль Альберта Эшенмозера (Q116960).
Взято с "https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Альберт_Эшенмозер&oldid=1262047614"