соль Эшенмозера
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК N , N -диметилметаниминий йодид | |
| Идентификаторы | |
| |
3D модель ( JSmol ) |
|
| ChemSpider |
|
| Информационная карта ECHA | 100.046.968 |
CID PubChem |
|
| УНИИ |
|
Панель инструментов CompTox ( EPA ) |
|
| |
| |
| Характеристики | |
| С 3 Н 8 НИ | |
| Молярная масса | 185,01 г/моль |
| Появление | бесцветные гигроскопичные кристаллы |
| Температура плавления | 116 °C (241 °F; 389 К) |
| разлагается | |
| Опасности | |
| Маркировка СГС : | |
 | |
| Предупреждение | |
| Н315 , Н319 , Н335 | |
| Р261 , Р264 , Р271 , Р280 , Р302+Р352 , Р304+Р340 , Р305+Р351+Р338 , Р312 , Р321 , Р332+Р313 , Р337+Р313 , Р362 , Р403+Р233 , Р405 , Р501 | |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). | |
В органической химии соль Эшенмозера (названная в честь Альберта Эшенмозера ) — ионное органическое соединение [(CH 3 ) 2 NCH 2 ]I . Это иодидная соль диметиламинометиленового катиона [(CH 3 ) 2 NCH 2 ] + .
Диметиламинометиленовый катион является сильным диметиламинометилирующим агентом, используемым для получения производных типа RCH 2 N(CH 3 ) 2 . [1] [2] Еноляты , эфиры силил енолов и даже более кислые кетоны подвергаются эффективному диметиламинометилированию. После получения такие третичные амины могут быть дополнительно метилированы , а затем подвергнуты элиминированию под действием основания , чтобы получить метилиденированные кетоны . Соль была впервые получена группой Альберта Эшенмозера [3], в честь которого и назван реагент.
Структура и связь
Диметиламинометиленовый катион описывается как резонансный гибрид карбокатиона и иминиевого катиона:
Атомы C3N копланарны . Катион изоэлектронен с изобутеном .
Подготовка
Пиролиз иодида иодометилтриметиламмония дает желаемую соль: [3]
![{\displaystyle {\ce {[(CH3)3N-CH2I]I -> [(CH3)2NCH2]I + CH3I}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/1ef55f57992c279d24cd25843b851778be0d4078)
Альтернативный путь начинается с бис(диметиламино)метана:
![{\displaystyle {\ce {[(CH3)2N]2CH2 + (CH3)3SiI -> [(CH3)2NCH2]I + (CH3)3SiN(CH3)2}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/a79dec87a81d283c410a7c32e737efdfa9dc2341)
Сопутствующие соли
Другие соли диметиламинометиленового катиона:
- Диметил(метилиден)аммоний трифторацетат. [4] [1]
- Хлорид диметил(метилиден)аммония ( соль Бёме [1] по имени Хорста Бёме )
Смотрите также
- Реагент Вильсмейера , [(CH 3 ) 2 NCHCl]Cl .
Ссылки
- ^ abc EF Kleinman в "Иодид и хлорид диметилметиленаммония" в Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (ред.: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, Нью-Йорк. doi :10.1002/047084289X.rd346
- ^ Хорст Бёме; Эберхард Мундлос; Отто-Эрих Гербот (1957). «Über Darstellung und Eigenschaften α-галогениртер амин». Химише Берихте . 90 (9): 2003–2008 . doi :10.1002/cber.19570900942.
- ^ аб Якоб Шрайбер; Ганс Мааг; Наото Хашимото; Альберт Эшенмозер (1971). «Диметил(метилен)аммоний йодид». Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 10 (5): 330–331 . doi :10.1002/anie.197103301.
- ^ Годри, Мишель; Джазор, Ив; Кхак, Трунг Буй (1979). "Региоселективная конденсация Манниха с трифторацетатом диметил(метилен)аммония: 1-(диметиламино)-4-метил-3-пентанон". Органические синтезы . 59 : 153. doi :10.15227/orgsyn.059.0153.
