4-толуолсульфонилхлорид
 | |
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК 4-Метилбензол-1-сульфонилхлорид | |
| Другие имена Тозилхлорид, п- толуолсульфонилхлорид, п -TsCl, TsCl | |
| Идентификаторы | |
| |
3D модель ( JSmol ) |
|
| ChemSpider |
|
| Информационная карта ECHA | 100.002.441 |
CID PubChem |
|
| УНИИ |
|
Панель инструментов CompTox ( EPA ) |
|
| |
| |
| Характеристики | |
| C7H7ClO2S | |
| Молярная масса | 190,65 г/моль |
| Появление | Белое твердое вещество |
| Температура плавления | 65–69 °C (149–156 °F; 338–342 K) |
| Точка кипения | 134 °C (273 °F; 407 K) при 10 мм рт. ст. |
| Реагирует с водой | |
| Опасности [1] | |
| Охрана труда и техника безопасности (OHS/OSH): | |
Основные опасности | Выделяет HCl при контакте с водой |
| NFPA 704 (огненный алмаз) | |
| точка возгорания | 128 °C (262 °F; 401 К) |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). | |
4-Толуолсульфонилхлорид ( п- толуолсульфонилхлорид , толуол- п -сульфонилхлорид ) — органическое соединение с формулой CH3C6H4SO2Cl . Это белое, неприятно пахнущее твёрдое вещество — реагент , широко используемый в органическом синтезе . [ 2] Сокращенно TsCl или TosCl , он является производным толуола и содержит функциональную группу сульфонилхлорида ( −SO2Cl ) .
Использует
Как и типично для сульфонилгалогенидов , TsCl превращает спирты (сокращенно ROH) в соответствующие эфиры толуолсульфоната, или тозилпроизводные («тозилаты»):
- CH3C6H4SO2Cl + ROH → CH3C6H4SO2OR + HCl
Тозилаты можно расщепить с помощью алюмогидрида лития:
- 4 CH 3 C 6 H 4 SO 2 OR + LiAlH 4 → LiAl(O 3 SC 6 H 4 CH 3 ) 4 + 4 RH
Таким образом, тозилирование с последующим восстановлением позволяет удалить гидроксильную группу.
Аналогично TsCl используется для получения сульфаниламидов из аминов: [3]
- CH3C6H4SO2Cl + R2NH → CH3C6H4SO2NR2 + HCl
Образующиеся сульфаниламиды не являются основными, а при получении из первичных аминов даже являются кислотными.
TsCl реагирует с гидразином, образуя п -толуолсульфонилгидразид .
Получение тозиловых эфиров и амидов проводится в присутствии основания, которое поглощает хлористый водород. Выбор основания часто имеет решающее значение для эффективности тозилирования. Типичные основания включают пиридин и триэтиламин . Также используются необычные основания; например, каталитические количества триметиламмонийхлорида в присутствии триэтиламина очень эффективны благодаря триметиламину . [ 2]
Другие реакции
Будучи широкодоступным реагентом, TsCl был тщательно изучен с точки зрения реакционной способности. Он используется в дегидратациях для получения нитрилов , изоцианидов и диимидов . [2] В необычной реакции, фокусирующейся на серном центре, цинк восстанавливает TsCl до сульфината, CH 3 C 6 H 4 SO 2 Na. [4]
Производство
Этот реагент доступен для лабораторного использования по низкой цене. Он является побочным продуктом производства орто -толуолсульфонилхлорида (предшественника для синтеза обычной пищевой добавки и катализатора сахарина ) путем хлорсульфирования толуола : [5]
- CH3C6H5 + SO2Cl2 → CH3C6H4SO2Cl + HCl
Опасности
Тозилхлорид является «едким слезоточивым средством ». [2]
Ссылки
- ^ "П-ТОЛУОЛСУЛЬФОНИЛХЛОРИД (ТОЗИЛХЛОРИД)".
- ^ abcd Уитакер, DT; Уитакер, KS; Джонсон, CR; Хаас, J. (2006). "P-толуолсульфонилхлорид".p -Толуолсульфонилхлорид . Энциклопедия реагентов для органического синтеза . Нью-Йорк: John Wiley. doi :10.1002/047084289X.rt136.pub2. ISBN 978-0471936237. Архивировано из оригинала 2016-03-05 . Получено 2013-05-28 .
- ^ Ичикава, Дж.; Надано, Р.; Мори, Т.; Вада, Й. (2006). "5-эндо-триг циклизация 1,1-дифтор-1-алкенов: синтез 3-бутил-2-фтор-1-тозилиндола". Органические синтезы . 83 : 111; Собрание томов , т. 11, стр. 834.
- ^ Уитмор, ФК; Гамильтон, ФХ (1922). "Толуолсульфинат натрия". Органические синтезы . 2 : 89; Собрание томов , т. 1, стр. 492.
- ^ Линднер, О.; Родефельд, Л. «Бензолсульфоновые кислоты и их производные». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Weinheim: Wiley-VCH. doi :10.1002/14356007.a03_507. ISBN 978-3-527-30673-2.
