1,2-Бис(дифенилфосфино)этан
 | |
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК (Этан-1,2-диил)бис(дифенилфосфан) | |
| Другие имена 1,2-Бис(дифенилфосфино)этан Дифос ДППЭ | |
| Идентификаторы | |
| |
3D модель ( JSmol ) |
|
| 761261 | |
| ЧЭБИ |
|
| ChEMBL |
|
| ChemSpider |
|
| Информационная карта ECHA | 100.015.246 |
| Номер ЕС |
|
| 9052 | |
CID PubChem |
|
| УНИИ |
|
Панель инструментов CompTox ( EPA ) |
|
| |
| |
| Характеристики | |
| С 26 Н 24 П 2 | |
| Молярная масса | 398,42 г/моль |
| Температура плавления | от 140 до 142 °C (от 284 до 288 °F; от 413 до 415 K) |
| Опасности | |
| Маркировка СГС : | |
  | |
| Предупреждение | |
| Х302 , Х315 , Х319 , Х332 , Х335 , Х410 | |
| Р261 , Р264 , Р270 , Р271 , Р273 , Р280 , Р301+Р312 , Р302+Р352 , Р304+Р312 , Р304+Р340 , Р305+Р351+Р338 , Р312 , Р321 , Р330 , Р332+Р313 , Р337+Р313 , Р362 , Р391 , Р403+Р233 , Р405 , Р501 | |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). | |
1,2-Бис(дифенилфосфино)этан ( dppe ) — фосфорорганическое соединение с формулой (Ph 2 PCH 2 ) 2 (Ph = фенил ). Это распространенный симметричный бидентатный лиганд в координационной химии . Это белое твердое вещество, растворимое в органических растворителях.
Подготовка
Получение dppe включает алкилирование NaP (C 6 H 5 ) 2 1,2-дихлорэтаном: [1] [2]
- 2 NaP ( C6H5 ) 2 + ClCH2CH2Cl → ( C6H5 ) 2PCH2CH2P ( C6H5 ) 2 + 2NaCl
Реакции
Восстановление dppe литием дает дивторичный фосфин: [3]
- (C 6 H 5 ) 2 PCH 2 CH 2 P(C 6 H 5 ) 2 4 Li → Li(C 6 H 5 )PCH 2 CH 2 P(C 6 H 5 )Li + 2 C 6 H 5 Li
Гидролиз дает бис(вторичный фосфин).
- Li(C 6 H 5 )PCH 2 CH 2 P(C 6 H 5 )Li + 2 H 2 O → H(C 6 H 5 )PCH 2 CH 2 P(C 6 H 5 )H + 2 LiOH
Бис(dppe)-комплекс HFeCl(dppe) 2 является одним из наиболее доступных гидридов переходных металлов.
Обработка dppe перекисью водорода приводит к образованию фосфиноксидов (C 6 H 5 ) 2 P(O)CH 2 CH 2 P(C 6 H 5 ) 2 и (C 6 H 5 ) 2 P(O)CH 2 CH 2 P(O)(C 6 H 5 ) 2 . [4] Селективное моноокисление dppe может быть достигнуто путем бензилирования с последующим гидролизом:
- ( C6H5 ) 2PCH2CH2P ( C6H5 ) 2 + C6H5CH2Br → ( C6H5 ) 2PCH2CH2P ( C6H5 ) 2 ( CH2C6H5 ) ] Br
- (C 6 H 5 ) 2 PCH 2 CH 2 P(C 6 H 5 ) 2 (CH 2 C 6 H 5 )]Br + NaOH → (C 6 H 5 ) 2 PCH 2 CH 2 P(O)(C 6 Н 5 ) 2 + С 6 Н 5 СН 3 + NaBr
Гидрирование dppe дает лиганд бис(дициклогексилфосфино)этан .
Координационные комплексы
Известно много координационных комплексов dppe, и некоторые из них используются в качестве гомогенных катализаторов. Dppe почти всегда хелатирует , хотя есть примеры монодентатного (например, W(CO) 5 (dppe)) и мостикового поведения. [5] Естественный угол укуса составляет 86°. [6]
Родственные соединения
Ссылки
- ^ W. Hewertson и HR Watson (1962). "283. Приготовление ди- и три-третичных фосфинов". J. Chem. Soc. : 1490–1494. doi :10.1039/JR9620001490.
- ^ Джиролами, Г.; Раухфус, Т.; Анджеличи, Р. Синтез и техника в неорганической химии , 3-е изд.; University Science Books: Sausalito, CA, 1999; стр. 85-92. ISBN 0-935702-48-2
- ^ Dogan, J.; Schulte, JB; Swiegers, GF; Wild, SB (2000). «Механизм расщепления фосфорно-углеродной связи литием в третичных фосфинах. Оптимизированный синтез 1, 2-бис(фенилфосфино)этана». J. Org. Chem. 65 (4): 951–957. doi :10.1021/jo9907336. PMID 10814038.
- ^ Энциклопедия реагентов для органического синтеза 2001 John Wiley & Sons, Ltd
- ^ Коттон, ФА; Уилкинсон, Г. Продвинутая неорганическая химия: всеобъемлющий текст , 4-е изд.; Wiley-Interscience Publications: Нью-Йорк, штат Нью-Йорк, 1980; стр. 246. ISBN 0-471-02775-8
- ^ Биркхольц (урожденная Генсов), Мэнди-Николь; Фрейкса, Зорайда; ван Лиувен, Пит WNM (2009). «Эффекты угла укуса дифосфинов в реакциях образования связей C–C и C–X». Chemical Society Reviews . 38 (4): 1099–1118. doi :10.1039/B806211K. PMID 19421583.