Перегруппировка Вильгеродта

Перегруппировка Вильгеродта или реакция Вильгеродта — это органическая реакция, преобразующая арилалкилкетон , алкин или алкен в соответствующий амид посредством реакции с полисульфидом аммония , названной в честь Конрада Вильгеродта . ^{[1] [2] [3] [4]} Образование соответствующей карбоновой кислоты — это побочная реакция, возникающая в результате гидролиза амида. Когда алкильная группа представляет собой алифатическую цепь (n обычно от 0 до 5), происходит несколько реакций, при этом амидная группа всегда оказывается на конце. Таким образом, конечным эффектом является миграция карбонильной группы в конец цепи и окисление.

Примером с модифицированными реагентами (сера, концентрированный гидроксид аммония и пиридин ) является превращение ацетофенона в 2-фенилацетамид и фенилуксусную кислоту ^[5]

Связанная реакция Вильгеродта-Киндлера ^[6] происходит с элементарной серой и амином , например морфолином . Исходным продуктом является тиоамид , например, ацетофенона ^[7], который снова может быть гидролизован до амида. Реакция названа в честь Карла Киндлера  [de]

Возможный механизм реакции для варианта Киндлера изображен ниже: ^[8]

Первая стадия реакции — образование основного имина кетонной группой и аминогруппой морфолина с образованием енамина . Он реагирует как нуклеофил с электрофильной серой, аналогично реакции алкилирования енамина Сторка . ^{[ требуется проверка ]} Фактическая реакция перегруппировки происходит, когда аминогруппа атакует тиокарбонил в нуклеофильном присоединении , временно образуя азиридин и тиоацетамид путем таутомеризации .