Реакция Вильсмейера-Хаака
| Реакция Вильсмейера-Хаака | |
|---|---|
| Назван в честь | Антон Вильсмайер Альбрехт Хаак |
| Тип реакции | Реакция замещения |
| Идентификаторы | |
| Портал органической химии | реакция Вильсмейера |
| Идентификатор онтологии RSC | Номер заказа:0000055 |
Реакция Вильсмейера -Хаака (также называемая реакцией Вильсмейера ) представляет собой химическую реакцию замещенного формамида ( 1 ) с оксихлоридом фосфора и ареном , богатым электронами ( 3 ), с образованием арилальдегида или кетона ( 5 ):
- RC(=O)NR ′ R″ +HArZ + POCl 3 + H 2 O → RC(=O)ArZ +НР ′ Р″Н +HCl + H3PO4
Реакция названа в честь Антона Вильсмайера и Альбрехта Хаака . [1] [2] [3]
Например, бензанилид и диметиланилин реагируют с оксихлоридом фосфора, образуя несимметричный диарилкетон. [4] Аналогично, антрацен формилируется в 9-положении. [5] Реакция антрацена с N -метилформанилидом, также с использованием оксихлорида фосфора, дает 9-антраценкарбоксальдегид :
В общем, богатый электронами арен ( 3 ) должен быть намного более активным, чем бензол, чтобы реакция могла протекать; фенолы или анилины являются хорошими субстратами. [6]
Механизм реакции
Реакция замещенного амида с оксихлоридом фосфора дает замещенный ион хлороиминия ( 2 ), также называемый реагентом Вильсмейера . Исходным продуктом является ион иминия ( 4b ), который гидролизуется до соответствующего кетона или альдегида во время обработки . [7]
Смотрите также
Дальнейшее чтение
- Маллегол, Т.; Гмух, С.; Айт Амер Мезиан, М.; Бланшар-Десче, М.; Монгин, О. (2005). «Практический и эффективный синтез трис(4-формилфенил)амина, ключевого строительного блока в химии материалов». Синтез . 2005 (11): 1771–1774. doi :10.1055/s-2005-865336.
- Bélanger, G.; Larouche-Gauthier, R.; Ménard, F.; Nantel, M.; Barabé, F. (2005). «Добавление связанных неароматических углеродных нуклеофилов к хемоселективно активированным амидам». Org. Lett. 7 (20): 4431–4. doi :10.1021/ol0516519. hdl : 11143/17289 . PMID 16178551.
- Широко рекомендуемая процедура: doi :10.1055/sos-SD-213-00191
Ссылки
- ^ Вильсмайер, Антон ; Хаак, Альбрехт (1927). Eine neue Methode zur Darstellung sekundärer und tertiärer p -Alkylamino-Benzaldehyde» [О реакции галогенидов фосфора с алкилформанилидами. Новый метод получения вторичных и третичных п -алкиламинобензальдегидов. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft zu Berlin (на немецком языке). 60 : 119–122. дои : 10.1002/cber.19270600118.
- ^ Meth-Cohn, O.; Stanforth, SP (1991). «Реакция Вильсмейера–Хаака (обзор)». Compr. Org. Synth . 2 : 777–794. doi :10.1016/B978-0-08-052349-1.00049-4.
- ^ Кампань, Э.; Арчер, В. Л. "Формилирование диметиланилина". Органические синтезы . 33 : 27. doi :10.15227/orgsyn.033.0027; Собрание томов , т. 4, стр. 331.
- ^ Hurd, CD; Webb, CN (1927). "Реакция Вильсмейера–Хаака бензанилида и диметиланилина". Organic Syntheses . 7 : 24. doi :10.15227/orgsyn.007.0024.
- ^ Fieser, FL; Hartwell, JL; Jones, JE; Wood, JH; Bost, RW (1940). "Формилирование антрацена". Органические синтезы . 20 : 11. doi :10.15227/orgsyn.020.0011.
- ^ Смит, Майкл Б. (2020). Органическая химия Марта (8-е изд.). Wiley. стр. 664.
- ^ Джонс, Г.; Стэнфорт, С.П. (2000). «Реакция Вильсмейера неароматических соединений». Org. React. 56 (2): 355–686. doi :10.1002/0471264180.or056.02.
