Лиганды ТМ
Tm — это аббревиатура для анионного тридентатного лиганда, основанного на трех имидазол -2- тиокетонных группах, связанных с боргидридным центром. Они являются примерами скорпионатных лигандов . Известны различные лиганды в этом семействе, отличающиеся заместителями в имидазолах. Наиболее распространенным является Tm Me , который имеет метильную группу на азоте. Его легко получить реакцией расплавленного метимазола (1-метилимидазол-2-тиона) с боргидридом натрия , что дает натриевую соль лиганда. Соли аниона Tm Me известны также для лития и калия. Другие алкильные и арильные вариации групп также называются Tm R в соответствии с этими группами. [1]
Характеристики лиганда, сравнение с Tp−
Анион Tm Me представляет собой тридентатный, триподальный лиганд, топологически похожий на более распространенные лиганды Tp , но эти два класса лигандов отличаются несколькими способами. Tm Me имеет три «мягких» атома-донора серы, тогда как Tp − имеет три атома-донора азота. Тиоамидная сера является высокоосновной, как и другие тиомочевины . Анион Tm R имитирует среду, обеспечиваемую тремя лицевыми тиолатными лигандами, но без 3-заряда лицевого тритиолата. [2]
Большие 8-членные хелатные кольца SCNBNCSM в комплексах M(Tm Me ) более гибкие, чем 6-членные кольца CNBNCM в комплексах M(Tp). Эта гибкость позволяет образовывать связи бор - металл после потери связи BH. Эта деградация координированного аниона Tm Me дает дегидрированный боранамид B(mt) 3 , где mt = метимазолят. [3]
- Представительные структуры (S в желтом, B в темно-синем)
- Структура Tm pTol ZnSPh, тетраэдрический комплекс.
- Структура Tm Me Ru(CO)(PPh 3 )H, октаэдрический комплекс.
Ссылки
- ^ Марк Д. Спайсер, Джон Реглински «Мягкие скорпионатные лиганды на основе доноров имидазол-2-тиона» Европейский журнал неорганической химии 2009, выпуск 12, стр. 1553–1574. doi :10.1002/ejic.200801240
- ^ "Синтез и характеристика новых моноядерных комплексов тиолята кадмия в среде, богатой серой" S. Bakbak, CD Incarvito, AL Rheingold, D. Rabinovich, Inorg. Chem. , 2002, том 41, стр. 998. doi :10.1021/ic0109243
- ^ "Polyazolyl Chelate Chemistry. 13. An Osmaboratrane" MR St. J. Foreman, AF Hill , AJP White и DJ Williams Organometallics , 2004, том 23, стр. 913. doi :10.1021/om0306123. "The Sting of the Scorpion: A Metallaboratrane" AF Hill, GR Owen, AJP White и DJ Williams Angew. Chem. Int. Ed. Engl. , 1999, том 38, стр. 2759. doi :10.1002/(SICI)1521-3773(19990917)38:18<2759::AID-ANIE2759>3.0.CO;2-P
