Тиосернистая кислота
 | |||
| |||
| Имена | |||
|---|---|---|---|
| Имена ИЮПАК сернистая S -кислота [1] сернистая O , S -кислота [2] | |||
| Систематическое название ИЮПАК гидроксиоксидосульфанидосера [1] | |||
| Другие имена сульфотионовая кислота гидроксид тиотионила (минорный таутомер) | |||
| Идентификаторы | |||
| |||
3D модель ( JSmol ) |
| ||
| ЧЭБИ |
| ||
| ChemSpider |
| ||
| 184467 | |||
CID PubChem |
| ||
Панель инструментов CompTox ( EPA ) |
| ||
| |||
| |||
| Характеристики | |||
| H2S2O2 | |||
| Молярная масса | 98.14668 | ||
| Сопряженное основание | Тиосульфит | ||
| Родственные соединения | |||
Родственные соединения | тиосерная кислота SSO тиосульфиновая кислота | ||
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). | |||
Тиосернистая кислота — гипотетическое химическое соединение с формулой HS−S(=O)−OH или HO−S(=S)−OH. Попытка синтеза приводит к полимерам. [3] Это серная кислота с низкой степенью окисления (+1). [4] Это кислота Аррениуса для монооксида дисеры . Соли, полученные из тиосернистой кислоты, которые также неизвестны, называются «тиосульфитами», «тионосульфитами» или «сульфотиоитами». Ион — S=SO2−
2.
Структуры
Другие возможные изомеры — дигидроксидисульфан или гиподитионовая кислота HOSSOH, линейная цепь, и гидроксид тиотионила (S=S(OH) 2 ), таутомер, в котором водород переместился из серы в кислород. [5] HOSSOH может иметь два различных ротамера с симметрией C1 и C2 . Изомер с одним водородом на сере и одним на кислороде является наиболее стабильным согласно расчетам. [6]
Дитиосернистая кислота
Аналог серы тиосерной кислоты ( HS−S(=O) 2 −OH ), в котором два атома серы ответвляются от центрального атома серы линейной структуры дигидротрисульфида (тетратиосерная кислота, (S=) 2 S(−SH) 2 или ( − S−) 2 S 2+ (−SH) 2 ), также был изучен с помощью вычислений. [7]
Реакции
По-видимому, он разлагается в воде на полисульфаноксид или политионовые кислоты , которые называются жидкостью Вакенродера . [5]
В щелочных условиях тиосернистая кислота быстро разлагается, образуя смесь сульфида, серы, сульфита и тиосульфата. В кислых условиях она также образует сероводород и диоксид серы. Некоторые из них реагируют, образуя пентатионат и другие политионаты . Тиосернистая кислота реагирует с сернистой кислотой, образуя тетратионат, а с тиосернистой кислотой , образуя гексатионат. [8]
Эстеры
Для R 2 S 2 O 2 возможны четыре изомера , по крайней мере ограничивая серу двух- и четырехвалентностью: (RO) 2 S=S, ROSSOR, RS(O) 2 SR и RS(O)SOR. Для первых двух группы R эквивалентны, а в последних двух они неэквивалентны. Простым примером является диэтилтиосульфит, (EtO) 2 S=S. Он также известен как диэтилтионосульфит. Он является стереохимически жестким на шкале времени ЯМР примерно до 140 °C, несколько похожим на диэтилсульфоксид. Многие производные были получены из гликолей. Из мезо-гидробензоина (PhCH(OH)−CH(OH)Ph) получают два изомера; третий изомер получается из d , l -PhCH(OH)−CH(OH)Ph. [9] [10]
Реакция с простыми источниками алкоголята с дихлоридом серы дает неразветвленный ROSSOR. Они не смешиваются с водой, но растворяются в бензоле или четыреххлористом углероде. [8] Эти виды менее жесткие, чем эфиры тиосульфита.
Ссылки
- ^ ab Международный союз теоретической и прикладной химии (2005). Номенклатура неорганической химии (Рекомендации ИЮПАК 2005). Кембридж (Великобритания): RSC – IUPAC . ISBN 0-85404-438-8 . стр. 139. Электронная версия.
- ^ ACD Chemsketch Имя Бесплатно
- ^ Шмидт, Хайнар; Ральф Штойдель; Детлев Зюльцле; Хельмут Шварц (1992). «Соединения серы. 148. Образование и характеристика дигидроксидисульфида, HOSSOH: цепочечного изомера тиосернистой кислоты». Неорганическая химия . 31 (6): 941– 944. doi :10.1021/ic00032a004. ISSN 0020-1669.
- ^ +1 — средняя степень окисления двух структурно различных атомов серы. Внешний атом имеет степень окисления −1, а центральный атом серы имеет степень окисления +3.
- ^ ab Wiberg, Egon; Wiberg, Nils (2001). Неорганическая химия. Academic Press. стр. 552. ISBN 9780123526519. Получено 3 ноября 2013 г.
- ^ Мяскевич, Кароль; Ральф Штойдель (1991). "Соединения серы. Часть 140. Структуры и относительная стабильность семи изомерных форм H2S2O2". Журнал химического общества, Dalton Transactions (9): 2395. doi :10.1039/DT9910002395. ISSN 0300-9246.
- ^ Нишимото, Акико; Чжан, Дейзи И. (2003). «Гипервалентность в сере? Ab initio и DFT исследования структур тиосульфата и родственных оксианионов серы». Sulfur Letters . 26 (5/6): 171– 180. doi :10.1080/02786110310001622767. S2CID 95470892.
- ^ ab Nair, CG Ramachandran; AR Vasudeva Murthy (19 июня 1961 г.). "Гидролитические реакции эфиров и амидов тиосернистой кислоты" (PDF) . Труды Индийской академии наук . 56 (3). Бангалор: 130– 140. doi :10.1007/BF03045863. S2CID 35057986.
- ^ Эли Зисман-Колман Дэвид Н. Харпп «Диалкоксидисульфиды и их изомеры тионосульфитов с разветвленными связями» J. Sulfur Chemistry 2004, т. 25, стр. 155–182. doi :10.1080/1741599342000202176
- ^ Зисман-Колман, Эли; Чарльз Б. Абрамс; Дэвид Н. Харпп (2003). «Синтез новых циклических тионосульфитов». Журнал органической химии . 68 (18): 7059– 7062. doi :10.1021/jo0346306. ISSN 0022-3263. PMID 12946149.
