Синтетический мускус

Синтетические мускусы — это класс синтетических ароматических соединений , имитирующих запах мускуса оленя и других животных мускусов ( кастореум и циветта ). Синтетические мускусы имеют чистый, гладкий и сладкий запах, в котором отсутствуют фекальные ноты животных мускусов. Они используются в качестве ароматизаторов и фиксаторов в косметике , моющих средствах , духах и продуктах питания , обеспечивая базовую ноту многих парфюмерных формул. Большинство мускусных ароматов, используемых в парфюмерии сегодня, являются синтетическими. ^[1]

Синтетические мускусы в более узком смысле — это химические вещества, созданные по образцу основных одорантов в мускусе животных: мускона в мускусе оленя и циветона в циветте. Мускон и циветон — макроциклические кетоны. Другие структурно отличные соединения с похожими запахами также известны как мускусы.

Искусственный мускус был получен Альбертом Бауром в 1888 году путем конденсации толуола с изобутилбромидом в присутствии хлорида алюминия и нитрования продукта. Он был открыт случайно в результате попыток Баура получить более эффективную форму тринитротолуола (ТНТ). Похоже, что запах зависит от симметрии трех нитрогрупп.

• Мускусный ксилол (1- трет -бутил-3,5-диметил-2,4,6-тринитробензол) ^[2]
• Мускусный кетон (4'- трет -бутил-2',6'-диметил-3',5'-динитроацетофенон) ^[3]
• Мускус амбретта (4- трет -бутил-3-метокси-2,6-динитротолуол) ^[4]

• 6-Ацетил-1,1,2,3,3,5-гексаметилиндан
  • Фантолид ( Хаарманн и Реймер )
• 4-Ацетил-1,1-диметил-6-трет-бутилиндан
  • Целестолид ( IFF )
  • Crysolide ( Givaudan Roure )
• 5-Ацетил-1,1,2,6-тетраметил-3-изопропилиндан
  • Тразеолид ( Квест )
• 1,2,3,5,6,7-Гексагидро-1,1,2,3,3-пентаметил-4Н-инден-4-он
  • Кашмеран, не настоящий мускус, но с запахом мускуса ( IFF )

Создание этого класса мускусов было в значительной степени вызвано необходимостью устранения нитрофункциональной группы из нитромускусов из-за их фотохимической реактивности и их нестабильности в щелочной среде. Это оказалось возможным благодаря открытию амброксида, ненитроароматического мускуса, что способствовало исследованиям в области разработки мускусов без нитро. Это привело к окончательному открытию фантолида, названного так из-за его коммерциализации компанией Givaudan без первоначальных знаний о его химической структуре (выясненной 4 года спустя). Несмотря на то, что этот класс соединений был слабее по интенсивности запаха, его эффективность и стабильность в агрессивных моющих средствах привели к его широкому использованию, что стимулировало дальнейшую разработку других полициклических мускусов, включая галаксолид . ^[5]

• 3а,6,6,9а-Тетраметилдодекагидронафто-[2,1-b]фуран
• 4,6,6,7,8,8-Гексаметил-1,3,4,6,7,8-гексагидроциклопента[г]бензопиран
  • Галаксолид ( IFF )

Класс искусственного мускуса, состоящий из одного кольца, состоящего из более чем 6 атомов углерода (часто 10–15). Из всех искусственных мускусов эти больше всего напоминают первичное пахучее соединение из тонкинского мускуса в его «крупнокольцевой» структуре. В то время как макроциклические мускусы, извлеченные из растений, состоят из крупнокольцевых лактонов , все макроциклические мускусы животного происхождения являются кетонами . ^[5]

Хотя мускон, основное макроциклическое соединение мускуса, был известен давно, только в 1926 году Леопольд Ружичка смог синтезировать это соединение в очень малых количествах. Несмотря на это открытие и открытие других путей синтеза макроциклических мускусов, соединения этого класса не производились в коммерческих целях и не использовались повсеместно до конца 1990-х годов из-за трудностей в их синтезе и, как следствие, более высокой цены. ^[6]

• (R)-3-Метилциклопентадеканон
  • Мусконе
• (Z)-9-Циклогептадецен-1-он
  • Циветон
• Циклопентадеканон
  • Exaltone ( Фирмених )
• 3-Метилциклопентадек-4/5-ен-1-он
  • Muscenone ( Фирмених )
• 5-Циклогексадецен-1-он
  • TM II SP (ароматизированная газировка)
  • Амбретоне ( Такасаго )

• 15-Пентадеканолид
  • Циклопентадеканолид ( Хаарманн и Реймер )
  • Экзальтолид ( Фирмених )
  • Пенталид (ароматическая газировка)
• Оксациклогексадек-12/13-ен-2-он
  • Habanolide ( фирменник )
  • Глобалиде ( Хаарманн и Раймер )
• 12-Окса-16-гексадеканолид
  • Маск Р 1 ( Квест )
• α,ω- Этиленовый эфир додекандиовой кислоты
  • Арова 16 ( Дегусса )
• Этиленовый эфир α,ω-тридекандиовой кислоты
  • Маск Т ( Такасаго )
  • Этиленбрассилат ( Degussa )
• (10Z)-13-метил-1-оксациклопентадек-10-ен-2-он
  • Нирванолид  [it] ( Givaudan Roure )
• ω-6-гексадеценлактон
  • Амбреттолид (содержится в масле семян амбретты)
• 14-Метилпентадекано-15-лактон
  • Мусколид (содержится в масле семян дягиля)

• 1-(1,2,3,4,5,6,7,8-октагидро-2,3,8,8,-тетраметил-2-нафтил)этан-1-он
• (-)-(6S,7S)-3,5,5,6,7,8,8-гептаметил-5,6,7,8-тетрагидронафталин-2-карбальдегид
  • Вулканолид ( Firmenich )
• 6-Ацетил-1,1,2,4,4,7-гексаметилтетралин (AHTN)
  • Фиксолид ( Givaudan Roure )
  • Тоналид ( Хаарманн и Раймер )
  • Тетралид ( Буш Боак Аллен )

Алициклические мускусы, также известные как циклоалкиловые эфиры или линейные мускусы, являются относительно новым классом мускусных соединений. Первое соединение этого класса было представлено в 1975 году с Cyclomusk, хотя похожие структуры были отмечены ранее в цитронеллилоксалате и Rosamusk. ^[7] Алициклические мускусы резко отличаются по структуре от предыдущих мускусов (ароматических, полициклических, макроциклических) тем, что они являются модифицированными алкиловыми эфирами. ^[8] Хотя они были открыты до 1980 года, только в 1990 году с открытием и внедрением Helvetolide в Firmenich соединение этого класса было произведено в коммерческих масштабах. ^[7] Романдолид, более амбретовый и менее фруктовый алициклический мускус по сравнению с Helvetolide, был представлен десятью годами позже. ^[8]

Синтетические мускусы являются липофильными соединениями и имеют тенденцию откладываться и сохраняться в жировых тканях. ^[9] Нитромусксы и полициклические мускусы, используемые уже 100 лет, обладают низкой биоразлагаемостью и накапливаются в окружающей среде. ^{[ необходима цитата ]}