Споролиды
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК (3S,7S,8R,12R,17R,19R,21R,25R)-23-хлоро-3,12,17,19,21-пентагидрокси-8-метокси-5-метил-2,10,24,26-тетраоксагептацикло[11.8.2.2 7,7 .1 4,18 .0 1,18 .0 16,22 .0 3,25 ]гексакоза-4,13(23),14,16(22)-тетраен-6,9-дион | |
| Идентификаторы | |
3D модель ( JSmol ) |
|
| ХЭБИ |
|
CID PubChem |
|
| |
| |
| Характеристики | |
| С24Н23ClО12 | |
| Молярная масса | 538,89 г·моль −1 |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). | |
Споролиды A и B являются полициклическими макролидами, выделенными из облигатной морской бактерии Salinispora tropica , которая обнаружена в океанических отложениях . Они состоят из хлорированного циклопента[a]инденового кольца и циклогексенонового фрагмента. [1] Они были второй группой соединений (после салиноспорамида A ), выделенных из Salinispora , и, как говорят, указывают на потенциал морских актиномицетов как источника новых вторичных метаболитов . [2] Структуры и абсолютная стереохимия обоих метаболитов были выяснены с использованием комбинации ЯМР-спектроскопии и рентгеновской кристаллографии.
Сложная ароматическая структура споролидов была выдвинута как производная от нестабильного девятичленного кольца ендиина- предшественника, который мог бы подвергаться циклизации Бергмана с образованием промежуточного пара-бензина . Нуклеофильная атака хлоридом могла бы объяснить смесь споролида А и В в соотношении 1:1 и одиночный хлор в этих природных продуктах, полученных из ендиина. Этот предложенный механизм был продемонстрирован в лабораторных экспериментах, [3]
Биосинтез
Биосинтез споролидов А и В связан с биосинтезом энедиинов, таких как динемицин А [4] , и предполагается, что он происходит, как показано ниже. [1] [3]
Химический синтез
Первый полный синтез споролида B был описан группой KC Nicolaou и использовал высоко стереоселективную и конвергентную стратегию, которая включала две реакции циклоприсоединения. Первая была катализируемой рутением межмолекулярной реакцией [2+2+2] циклоприсоединения между двумя ацетиленовыми единицами, A и B, а вторая была термически индуцированной внутримолекулярной реакцией [4+2] циклоприсоединения между о -хиноном и тетразамещенным олефином в промежуточном соединении, образуя макроциклическую структуру целевого продукта. [5] [6]
Ссылки
- ^ ab McGlinchey, Ryan P.; Nett, Markus; Moore, Bradley S. (2008). «Раскрытие биосинтеза строительного блока споролида циклогексенона». Журнал Американского химического общества . 130 (8): 2406– 2407. doi :10.1021/ja710488m. PMID 18232689.
- ^ Бьюкенен, Грег О.; Уильямс, Филип Г.; Фелинг, Роберт Х.; Кауфман, Кристофер А.; Дженсен, Пол Р.; Феникал, Уильям (2005). «Споролиды a и b: структурно беспрецедентные галогенированные макролиды из морского актиномицета Salinisporatropica ». Organic Letters . 7 (13): 2731– 2734. doi :10.1021/ol050901i. PMID 15957933.
- ^ ab Perrin, Charles L.; Rodgers, Betsy L.; O'Connor, Joseph M. (2007). «Нуклеофильное присоединение к p-Benzyne, полученному из Enediyne: новый механизм включения галогенида в биомолекулы». Журнал Американского химического общества . 129 (15): 4795– 4799. doi :10.1021/ja070023e. PMID 17378569.
- ^ Рудольф, Джеффри Д.; Ян, Сяохуэй; Шен, Бен (2016). «Сеть соседства генома раскрывает понимание биосинтеза энедиина и облегчает прогнозирование и расстановку приоритетов для открытия». Журнал промышленной микробиологии и биотехнологии . 43 ( 2– 3): 261– 276. doi :10.1007/s10295-015-1671-0. PMC 4753101. PMID 26318027 .
- ^ Николау, К. К.; Тан, Йефэн; Ван, Цзяньхуа (2009). «Полный синтез споролида B». Angewandte Chemie International Edition . 48 (19): 3449– 3453. doi :10.1002/anie.200900264. PMC 2674522. PMID 19241430 .
- ^ Николау, К. К.; Ван, Цзяньхуа; Тан, Йефэн; Ботта, Лоренцо (2010). «Полный синтез споролида B и 9-эпи-споролида B». Журнал Американского химического общества . 132 (32): 11350– 11363. doi :10.1021/ja1048994. PMC 2932487. PMID 20698702 .
