Силленоид

Силиленоиды в кремнийорганической химии — это тип химического соединения с общей структурой R ₂ SiXM , где R — любой органический остаток, X — галоген , а M — металл . Силиленоиды — это кремниевые кулоны карбеноида , и оба соединения обладают карбеновыми или силиленоподобными свойствами.

Силиленоиды встречаются как реактивные промежуточные продукты в химических реакциях . Стабильный силиленоид может быть получен реакцией фторбромсилана с силиллитиевым соединением в ТГФ ^[1] :

(t-Bu ₂ MeSi) ₂ SiFBr + t-Bu ₂ MeSiLi/THF → (t-Bu ₂ MeSi) ₂ SiFLi.3THF + t-Bu ₂ MeSiBr

В этом силиленоиде атом кремния связан с тремя заместителями, а не с обычными четырьмя. Рентгеновская дифракция показывает, что связь Si-F с 170 пм длиннее, чем обычно для фторсиланов. Связь F-Li является ионной с предполагаемым ( in silico ) положительным зарядом 0,88, находящимся на литии, и отрицательным зарядом 0,74 на фторе, что делает его солью (t-Bu ₂ MeSi) ₂ SiF ⁻ , Li ⁺ .3THF. Связь Si-F также поляризована с только 10% заряда на кремнии.

При облучении или нагревании силиленоида, вероятно, через промежуточный силилен образуется дисилен . С электрофилами он реагирует как анион, а с литийорганическими соединениями — как силилен .

1. ^ Синтез, молекулярная структура и реакционная способность изолируемого силиленоида с трехкоординированным кремнием Грегори Молев, Дмитрий Браво-Животовский, Мириам Карни, Борис Туманский, Марк Ботошанский и Ицхак Апелойг J. Am. Chem. Soc. ; 2006 ; 128(9) стр. 2784 – 2785; Аннотация