реакция Меншуткина

В органической химии реакция Меншуткина превращает третичный амин в четвертичную аммониевую соль путем реакции с алкилгалогенидом . Аналогичные реакции происходят при обработке третичных фосфинов алкилгалогенидами.

Реакция является методом выбора для получения четвертичных аммониевых солей. ^[1] Некоторые катализаторы фазового переноса (КМП) могут быть получены в соответствии с реакцией Меншуткина, например, синтез триэтилбензиламмонийхлорида (ТЭБА) из триэтиламина и бензилхлорида :

Реакции обычно проводятся в полярных растворителях, таких как спирты. ^[1] Алкилиодиды являются превосходными алкилирующими агентами по сравнению с бромидами, которые, в свою очередь, превосходят хлориды. Как типично для процесса S _N 2, бензиловые, аллиловые и α-карбонилированные алкилгалогениды являются превосходными реагентами. Несмотря на то, что алкилхлориды являются плохими алкилирующими агентами ( особенно гем -дихлориды), амины не следует обрабатывать в хлорированных растворителях, таких как дихлорметан и дихлорэтан, особенно при высоких температурах, из-за возможности реакции Меншуткина. (Иногда кинетически легкие реакции, такие как ацилирование, иногда все же проводятся в хлорированных растворителях.) Высоконуклеофильные третичные амины, такие как DABCO, будут реагировать с дихлорметаном при комнатной температуре в течение ночи и при кипячении (39-40 °C) в течение нескольких часов, давая кватернизированный продукт (см. статью на Selectfluor ). Из-за стерических препятствий и неблагоприятных электронных свойств хлороформ реагирует очень медленно с третичными аминами в течение периода от нескольких недель до месяцев. ^[2] Даже пиридины, которые значительно менее нуклеофильны, чем типичные третичные амины, реагируют с дихлорметаном при комнатной температуре в течение периода от нескольких дней до недель, давая соли бис(пиридиния)метана. ^[3]

Помимо растворителя и алкилирующего агента, на реакцию сильно влияют и другие факторы. В одной конкретной макроциклической системе скорость реакции не только ускоряется (в 150000 раз по сравнению с хинуклидином ), но и изменяется порядок галогенида

Реакция названа в честь ее первооткрывателя Николая Меншуткина , который описал эту процедуру в 1890 году. ^{[5] [6] [7] [8]} В зависимости от источника его имя (и реакция, названная в его честь) пишется как Меншуткин, Меншуткин или Менщуткин.