Перхлоратоборат
Перхлоратоборат — это анион формы [B(ClO 4 ) 4 ] − . Он может образовывать частично устойчивые твердые соли с тяжелыми щелочными металлами . Они более устойчивы, чем нитратоборатные соли. [1] K[B(ClO 4 ) 4 ] разлагается при 35 °C, Rb[B(ClO 4 ) 4 ] устойчив до 50 °C, а Cs[B(ClO 4 ) 4 ] может существовать до 80 °C. [2]
Перхлоратобораты аналогичны перхлоратоалюминатам ([Al(ClO 4 ) 4 ] − ).
Другим родственным анионом является хлорперхлоратоборат, Cl3B ( ClO4 ) . [3]
Сам перхлорат бора нестабилен при температуре выше −5 °C. [4]
Разложение
При термическом разложении щелочных перхлоратоборатных солей образуются щелочной перхлорат и триоксид бора в виде твердого остатка, а также газ, содержащий дихлоргептоксид , диоксид хлора , хлор и кислород.
- 2 M[B(ClO 4 ) 4 ] → 2 MClO 4 + B 2 O 3 + (3 Cl 2 O 7 или 6 ClO 2 + 4+1/2 O2 или 6 Cl2 + 10+1/2 О 2 ) [2]
Когда щелочные перхлоратобораты впервые начинают разлагаться при более низких температурах, реакция эндотермическая, и образуется дихлоргептоксид. Однако, если перхлоратоборат цезия нагревается, разложение становится экзотермическим выше 90 °C, а при 100 °C он взрывается экзотермически, образуя хлор и кислород. [2]
Реакции
Когда перхлоратоборат рубидия реагирует с избытком хлорной кислоты , образуется RbBO(ClO 4 ) 2 . [5]
В воде щелочные перхлоратобораты разлагаются экзотермически с образованием борной кислоты , хлорной кислоты и перхлората. [5]
Формирование
Перхлоратоборат нитрония (NO 2 B(ClO 4 ) 4 ) может быть образован путем реакции перхлората нитрония с трихлоридом бора в растворе. Аналогично перхлорат аммония реагирует с BCl 3 , образуя перхлоратоборат аммония. [5]
Перхлоратобораты металлов также могут быть образованы из перхлората металла, растворенного в безводной хлорной кислоте, реагирующего с трихлоридом бора. Другой способ — это реакция хлоридобората металла (MBCl 4 ) с хлорной кислотой. Хлоридобораты могут быть получены из хлорида металла и трихлорида бора, растворенных в нитрозилхлориде . [5] Дополнительный Cl 2 O 7 ускоряет реакцию. [5]
- BCl3 + 3HClO4 → B ( ClO4 ) 3
Также образуется BCl 2 ClO 4 и BCl(ClO 4 ) 2 , который диспропорционирует выше −78 °C на перхлорат бора и перхлорат дихлорбора. [6]
- В( ClO4 ) 3 + ClO−
4→ В(ClO
4)−
4
Характеристики
Перхлоратоборат цезия гигроскопичен. [4] Имеет плотность 2,5 г/см 3 . [4] Не имеет цвета. [4]
Инфракрасные полосы поглощения наблюдаются в перхлоратоборате цезия при 640 и 1087 см −1 . [4]
Перхлоратоборат калия имеет плотность 2,18 г/см 3 , а перхлоратоборат рубидия имеет плотность 2,32 г/см 3 . [5]
Три щелочных перхлоратобората дымят во влажном воздухе, все они кристаллические и бесцветные. [5]
Ссылки
- ^ Титова, КВ; В. Я. Росоловский (1975). "Реакция нитратов одновалентных катионов с BCl 3 ". Известия АН СССР. Отделение химических наук . 24 (10): 2246– 2248. doi :10.1007/BF00929774. ISSN 0568-5230.
- ^ abc Бабаева, ВП; В. Я. Росоловский (1974). «Термическое разложение перхлоратоборатов щелочных металлов». Известия АН СССР. Отделение химических наук . 23 (3): 477– 481. doi :10.1007/BF00921126. ISSN 0568-5230.
- ^ Титова, КВ; В. Я. Росоловский (1974). «Тетраалкиламмонийхлорперхлоратобораты». Известия АН СССР. Отделение химических наук . 23 (10): 2092– 2095. doi :10.1007/BF00921261. ISSN 0568-5230.
- ^ abcde Росоловский, В. Я.; В. П. Бабаева (1971). "Некоторые свойства перхлоратобората цезия". Известия АН СССР. Отделение химических наук . 20 (4): 792– 794. doi :10.1007/BF00853930. ISSN 0568-5230.
- ^ abcdefg Бабаева, вице-президент; В. Я. Росоловский (1973). «Перхлоратобораты щелочных металлов». Вестник Отделения химических наук АН СССР . 22 (3): 476–479 . doi : 10.1007/BF00854006. ISSN 0568-5230.
- ^ Паскаль, Жан-Луи; Фредерик Фавье (1998). «Неорганические перхлоратные комплексы». Обзоры координационной химии . 178–180 : 865–902 . doi :10.1016/S0010-8545(98)00102-7. ISSN 0010-8545.
