Ион нитрения
 | |
| Идентификаторы | |
|---|---|
3D модель ( JSmol ) |
|
| ЧЭБИ |
|
| ChemSpider |
|
| |
| |
| Характеристики | |
| Н2Н + | |
| Молярная масса | 16,022 г·моль −1 |
| Родственные соединения | |
Родственные соединения | NH4 + ; NH2 − ; N • H2 |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). | |
Ион нитрения (также называемый: ион аминилия или ион имидония (устаревшее)) в органической химии является реакционноспособным промежуточным соединением на основе азота с неподеленной электронной парой и положительным зарядом и с двумя заместителями ( R2N + ). [1] [2] Ионы нитрения изоэлектронны с карбенами и могут существовать как в синглетном, так и в триплетном состоянии . Родительский ион нитрения, NH+2, является триплетным видом основного состояния с зазором 30 ккал/моль (130 кДж/моль) до синглетного состояния с самой низкой энергией. Наоборот, большинство ионов арилнитрения являются синглетами основного состояния. Однако некоторые замещенные ионы арилнитрения могут быть триплетами основного состояния. Ионы нитрения могут иметь микросекундное или более длительное время жизни в воде. [3]
Арилнитрениевые ионы представляют биологический интерес из-за их участия в определенных процессах повреждения ДНК . Они генерируются при окислении ариламинов in vivo . Региохимия и энергетика реакции фенилнитрениевого иона с гуанином были исследованы с использованием вычислений теории функционала плотности. [4]
Виды нитрения использовались в качестве промежуточных продуктов в органических реакциях. [5] Обычно они образуются посредством гетеролиза связей N–X (X = N, O, Halogen ). Например, они образуются при обработке производных хлорамина солями серебра или путем активации производных арилгидроксиламина или арилазидов кислотами Бренстеда или Льюиса. [6] Перегруппировка Бамбергера является ранним примером реакции, которая, как теперь считается, протекает через промежуточный арилнитрений. Они также могут действовать как электрофилы в электрофильном ароматическом замещении . [7]
Смотрите также
- Родственные нейтральные нитрены R–N :
Ссылки
- ^ Мосс, Роберт А.; Платц, Мэтью С.; Джонс, Мейтленд-младший, ред. (2004). Реактивная промежуточная химия . Wiley. ISBN 9780471233244.[ нужна страница ]
- ^ IUPAC , Compendium of Chemical Terminology , 2nd ed. («Золотая книга») (1997). Онлайн-исправленная версия: (2006–) «нитрениевые ионы». doi :10.1351/goldbook.N04146
- ^ de Carvalho, Marcia; Sorrilha, Ana EPM; Rodrigues, J. Augusto R. (1999). "Реакция ароматических азидов с сильными кислотами: образование конденсированных азотсодержащих гетероциклов и ариламинов" (PDF) . Журнал Бразильского химического общества . 10 (5): 415–420. doi : 10.1590/S0103-50531999000500012 .
- ^ Паркс, Дж. М.; Форд, Г. П.; Крамер, К. Дж. (2001). «Квантово-химическая характеристика реакций гуанина с ионом фенилнитрения». Журнал органической химии . 66 (26): 8997–9004. doi :10.1021/jo016066+. PMID 11749633.
- ^ Бородкин, Г.И.; Шубин, В.Г. (2008-05-31). "Ионы нитрения: структура и реакционная способность". Журнал химической науки . 77 (5): 395–419. Bibcode : 2008RuCRv..77..395B. doi : 10.1070/RC2008v077n05ABEH003760. ISSN 0036-021X. S2CID 250845065.
- ^ Кикугава, Ясуо (2009). «Применение стабильных ионов нитрения в препаративной органической химии». Гетероциклы . 78 (3): 571. doi : 10.3987/REV-08-644 . ISSN 0385-5414.
- ^ Богдал, Дариуш (2001). «Генерация нитрениевого катиона с помощью микроволн». Arkivoc . 2001 (6): 109–115. doi : 10.3998/ark.5550190.0002.611 . hdl : 2027/spo.5550190.0002.611 .
