Сдвиг NIH

Сдвиг NIH — это химическая перегруппировка, при которой атом водорода в ароматическом кольце претерпевает внутримолекулярную миграцию, в первую очередь, в ходе реакции гидроксилирования . Этот процесс также известен как сдвиг 1,2-гидрида. Эти сдвиги часто изучаются и наблюдаются с помощью изотопной маркировки . Пример сдвига NIH показан ниже:

В этом примере атом водорода был изотопно помечен с использованием дейтерия (показано красным). Когда гидроксилаза добавляет гидроксил (группу −OH), меченый сайт смещается на одну позицию вокруг ароматического кольца относительно неподвижной метильной группы (−CH ₃ ).

Считается, что несколько ферментов гидроксилазы включают сдвиг NIH в свой механизм, включая 4 -гидроксифенилпируватдиоксигеназу и тетрагидробиоптеринзависимые гидроксилазы . Название сдвиг NIH происходит от Национальных институтов здравоохранения США , где исследования впервые сообщили о наблюдении этой трансформации.

Ссылки

Гурофф, Г.; Дейли, Дж. В.; Джерина, Д. М.; Ренсон, Дж.; Виткоп, Б.; Уденфренд, С. (1967). «Миграция, вызванная гидроксилированием: сдвиг NIH. Недавние эксперименты выявили неожиданный и общий результат ферментативного гидроксилирования ароматических соединений». Science . 157 (3796): 1524– 1530. Bibcode :1967Sci...157.1524G. doi :10.1126/science.157.3796.1524. PMID 6038165..
Bassan, A.; Blomberg, MRA; Siegbahn, PEM (2003). «Механизм ароматического гидроксилирования активированным ядром FeIV=O в тетрагидробиоптерин-зависимых гидроксилазах». Chem. Eur. J . 9 (17): 4055– 4067. doi :10.1002/chem.200304768. PMID 12953191..