Синтетический мускус

Тип синтетических ароматизаторов

Синтетические мускусы — это класс синтетических ароматических соединений , имитирующих запах мускуса оленя и других животных мускусов ( кастореум и циветта ). Синтетические мускусы имеют чистый, гладкий и сладкий запах, в котором отсутствуют фекальные ноты животных мускусов. Они используются в качестве ароматизаторов и фиксаторов в косметике , моющих средствах , духах и продуктах питания , обеспечивая базовую ноту многих парфюмерных формул. Большинство мускусных ароматов, используемых в парфюмерии сегодня, являются синтетическими.

Синтетические мускусы в более узком смысле — это химические вещества, созданные по образцу основных одорантов в мускусе животных: мускона в мускусе оленя и циветона в циветте. Мускон и циветон — макроциклические кетоны. Другие структурно различные, но функционально схожие соединения также стали известны как мускусы.

Нитро мускусы

Искусственный мускус был получен Альбертом Бауром в 1888 году путем конденсации толуола с изобутилбромидом в присутствии хлорида алюминия и нитрования продукта. Он был открыт случайно в результате попыток Баура получить более эффективную форму тринитротолуола (ТНТ). Похоже, что запах зависит от симметрии трех нитрогрупп.

Мускусный ксилол (1- трет -бутил-3,5-диметил-2,4,6-тринитробензол) ^[1]
Мускусный кетон (4'- трет -бутил-2',6'-диметил-3',5'-динитроацетофенон) ^[2]
Мускус амбретта (4- трет -бутил-3-метокси-2,6-динитротолуол) ^[3]

(Гидратированные) инданы

6-Ацетил-1,1,2,3,3,5-гексаметилиндан
- Фантолид ( Хаарманн и Реймер )
4-Ацетил-1,1-диметил-6-трет-бутилиндан
- Целестолид ( IFF )
- Crysolide ( Givaudan Roure )
5-Ацетил-1,1,2,6-тетраметил-3-изопропилиндан
- Тразеолид ( Квест )
1,2,3,5,6,7-Гексагидро-1,1,2,3,3-пентаметил-4Н-инден-4-он
- Кашмеран, не настоящий мускус, но с запахом мускуса ( IFF )

Циклические эфиры

Создание этого класса мускусов было в значительной степени вызвано необходимостью устранения нитрофункциональной группы из нитромускусов из-за их фотохимической реактивности и их нестабильности в щелочной среде. Это оказалось возможным благодаря открытию амброксида, ненитроароматического мускуса, что способствовало исследованиям в области разработки мускусов без нитро. Это привело к окончательному открытию фантолида, названного так из-за его коммерциализации компанией Givaudan без первоначальных знаний о его химической структуре (выясненной 4 года спустя). Несмотря на то, что этот класс соединений был слабее по интенсивности запаха, его эффективность и стабильность в агрессивных моющих средствах привели к его широкому использованию, что стимулировало дальнейшую разработку других полициклических мускусов, включая галаксолид . ^[4]

3а,6,6,9а-Тетраметилдодекагидронафто-[2,1-b]фуран
4,6,6,7,8,8-Гексаметил-1,3,4,6,7,8-гексагидроциклопента[г]бензопиран
- Галаксолид ( IFF )

Макроциклические кетоны

Класс искусственного мускуса, состоящий из одного кольца, состоящего из более чем 6 атомов углерода (часто 10–15). Из всех искусственных мускусов эти больше всего напоминают первичное пахучее соединение из тонкинского мускуса в его «крупнокольцевой» структуре. В то время как макроциклические мускусы, извлеченные из растений, состоят из крупнокольцевых лактонов , все макроциклические мускусы животного происхождения являются кетонами . ^[4]

Хотя мускон, основное макроциклическое соединение мускуса, был известен давно, только в 1926 году Леопольд Ружичка смог синтезировать это соединение в очень малых количествах. Несмотря на это открытие и открытие других путей синтеза макроциклических мускусов, соединения этого класса не производились в коммерческих целях и не использовались повсеместно до конца 1990-х годов из-за трудностей в их синтезе и, как следствие, более высокой цены. ^[5]

(R)-3-Метилциклопентадеканон
- Мусконе
(Z)-9-Циклогептадецен-1-он
- Циветон
Циклопентадеканон
- Exaltone ( Фирмених )
3-Метилциклопентадек-4/5-ен-1-он
- Muscenone ( Фирмених )
5-Циклогексадецен-1-он
- TM II SP (ароматизированная газировка)
- Амбретоне ( Такасаго )

Макроциклические лактоны

15-Пентадеканолид
- Циклопентадеканолид ( Хаарманн и Реймер )
- Экзальтолид ( Фирмених )
- Пенталид (ароматическая газировка)
Оксациклогексадек-12/13-ен-2-он
- Habanolide ( фирменник )
- Глобалиде ( Хаарманн и Раймер )
12-Окса-16-гексадеканолид
- Маск Р 1 ( Квест )
Этиленовый эфир α,ω-додекандиовой кислоты
- Арова 16 ( Дегусса )
Этиленовый эфир α,ω-тридекандиовой кислоты
- Маск Т ( Такасаго )
- Этиленбрассилат ( Degussa )
(10Z)-13-метил-1-оксациклопентадек-10-ен-2-он
- Нирванолид ( Живодан Рур )
ω-6-гексадеценлактон
- Амбреттолид (содержится в масле семян амбретты)
14-Метилпентадекано-15-лактон
- Мусколид (содержится в масле семян дягиля)

Гидронафталины

1-(1,2,3,4,5,6,7,8-октагидро-2,3,8,8,-тетраметил-2-нафтил)этан-1-он
(-)-(6S,7S)-3,5,5,6,7,8,8-гептаметил-5,6,7,8-тетрагидронафталин-2-карбальдегид
- Вулканолид ( Firmenich )
6-Ацетил-1,1,2,4,4,7-гексаметилтетралин (AHTN)
- Фиксолид ( Givaudan Roure )
- Тоналид ( Хаарманн и Раймер )
- Тетралид ( Буш Боак Аллен )

Алициклические мускусы

Алициклические мускусы, также известные как циклоалкиловые эфиры или линейные мускусы, являются относительно новым классом мускусных соединений. Первое соединение этого класса было представлено в 1975 году с Cyclomusk, хотя похожие структуры были отмечены ранее в цитронеллилоксалате и Rosamusk. ^[6] Алициклические мускусы резко отличаются по структуре от предыдущих мускусов (ароматических, полициклических, макроциклических) тем, что они являются модифицированными алкиловыми эфирами. ^[7] Хотя они были открыты до 1980 года, только в 1990 году с открытием и внедрением Helvetolide в Firmenich соединение этого класса было произведено в коммерческих масштабах. ^[6] Романдолид, более амбретовый и менее фруктовый алициклический мускус по сравнению с Helvetolide, был представлен десятью годами позже. ^[7]

Проблемы окружающей среды и здоровья

Синтетические мускусы являются липофильными соединениями и имеют тенденцию откладываться и сохраняться в жировых тканях. ^[8] Нитромусксы и полициклические мускусы, которые использовались в течение 100 лет, имеют низкую биоразлагаемость и накапливаются в окружающей среде. Химические вещества, такие как кетон мускуса и диэтилфталат , которые встречаются в формулах духов, могут вызывать аллергические реакции, гормональные нарушения, и было высказано предположение, что воздействие духов и/или синтетических ароматизаторов может быть связано с развитием расстройств аутистического спектра . ^[9]

Ссылки

^ CID 62329 из PubChem
^ CID 6669 из PubChem
^ CID 6753 из PubChem
^ ab Philip Kraft (2004). "Глава 7. Ароматические химикаты IV: Мускусы". В Rowe, David J. (ред.). Химия и технология ароматизаторов и отдушек . Blackwell. ISBN 0-8493-2372-X.
^ Чарльз (ред.), Селл; Чарльз Селл (2005). "Глава 4. Ингредиенты для современной парфюмерной промышленности". Химия ароматов (2-е изд.). Издательство Королевского химического общества. ISBN 978-0-85404-824-3.
^ ab Крафт, Филипп (2004).«Мозговая» разработка мускуса. Химия и биоразнообразие . 1 (12): 1957–1974. doi :10.1002/cbdv.200490150. PMID 17191832. S2CID 21645119.
^ ab Eh, Marcus (2004). «Новые алициклические мускусы: четвертое поколение мускусных одорантов». Химия и биоразнообразие . 1 (12): 1975–1984. doi :10.1002/cbdv.200490151. PMID 17191833. S2CID 31505456.
^ Тумова, Йитка; Шауэр, Павел; Головко Оксана; Коба Укун, Ольга; Грабич, Роман; Махова, Яна; Коцур Крупова, Хана (2019). «Влияние полициклических соединений мускуса на водные организмы: критический обзор литературы, дополненный собственными данными». Наука об общей окружающей среде . 651 (2): 2235–2246. Бибкод : 2019ScTEn.651.2235T. doi :10.1016/j.scitotenv.2018.10.028. PMID 30326456. S2CID 53019067.
^ Sealey, LA; Hughes, BW; Sriskanda, AN; Guest, JR; Gibson, AD; Johnson-Williams, L.; Pace, DG; Bagasra, O. (2016). «Факторы окружающей среды в развитии расстройств аутистического спектра». Environment International . 88 : 288–298. doi :10.1016/j.envint.2015.12.021. PMID 26826339.

[1] CID 62329 из PubChem

[2] CID 6669 из PubChem

[3] CID 6753 из PubChem

[Kraft-4] Philip Kraft (2004). "Глава 7. Ароматические химикаты IV: Мускусы". В Rowe, David J. (ред.). Химия и технология ароматизаторов и отдушек . Blackwell. ISBN 0-8493-2372-X.

[Sell-5] Чарльз (ред.), Селл; Чарльз Селл (2005). "Глава 4. Ингредиенты для современной парфюмерной промышленности". Химия ароматов (2-е изд.). Издательство Королевского химического общества. ISBN 978-0-85404-824-3.

[KraftBrain-6] Крафт, Филипп (2004).«Мозговая» разработка мускуса. Химия и биоразнообразие . 1 (12): 1957–1974. doi :10.1002/cbdv.200490150. PMID 17191832. S2CID 21645119.

[Eh-7] Eh, Marcus (2004). «Новые алициклические мускусы: четвертое поколение мускусных одорантов». Химия и биоразнообразие . 1 (12): 1975–1984. doi :10.1002/cbdv.200490151. PMID 17191833. S2CID 31505456.

[8] Тумова, Йитка; Шауэр, Павел; Головко Оксана; Коба Укун, Ольга; Грабич, Роман; Махова, Яна; Коцур Крупова, Хана (2019). «Влияние полициклических соединений мускуса на водные организмы: критический обзор литературы, дополненный собственными данными». Наука об общей окружающей среде . 651 (2): 2235–2246. Бибкод : 2019ScTEn.651.2235T. doi :10.1016/j.scitotenv.2018.10.028. PMID 30326456. S2CID 53019067.

[9] Sealey, LA; Hughes, BW; Sriskanda, AN; Guest, JR; Gibson, AD; Johnson-Williams, L.; Pace, DG; Bagasra, O. (2016). «Факторы окружающей среды в развитии расстройств аутистического спектра». Environment International . 88 : 288–298. doi :10.1016/j.envint.2015.12.021. PMID 26826339.