В исследовании солнечных элементов умножение носителей заряда — это явление, при котором поглощение одного фотона приводит к возбуждению нескольких электронов из валентной зоны в зону проводимости. В теории обычного солнечного элемента каждый фотон способен возбудить только один электрон в запрещенной зоне полупроводника, и любая избыточная энергия в этом фотоне рассеивается в виде тепла. В материале с умножением носителей заряда высокоэнергетические фотоны возбуждают в среднем более одного электрона в запрещенной зоне, и поэтому в принципе солнечный элемент может производить больше полезной работы.
В солнечных элементах с квантовыми точками возбужденный электрон в зоне проводимости взаимодействует с дыркой, которую он оставляет в валентной зоне, и этот составной незаряженный объект известен как экситон . Эффект умножения носителей в точке можно понимать как создание множественных экситонов, и он называется генерацией множественных экситонов (ГМЭ). ГМЭ может значительно повысить эффективность преобразования энергии солнечных элементов на основе нанокристаллов , хотя извлечение энергии может быть затруднено из-за короткого времени жизни мультиэкситонов.
Квантово-механическое происхождение МЭГ все еще является предметом дискуссий, и было предложено несколько возможностей: [1]
1) Ударная ионизация : свет возбуждает высокоэнергетический экситон (X), который необратимо распадается на квазиконтинуум многоэкситонных (мульти-X) состояний, доступных при этой энергии. Модель требует только, чтобы плотность состояний мультиэкситонов была очень высокой, в то время как кулоновская связь между X и мульти-X может быть довольно малой.
2) Когерентная суперпозиция одно- и многоэкситонных состояний: самая первая предложенная модель, но слишком упрощенная (высокая плотность состояний multi-X не принимается во внимание). Свет возбуждает X (который не является истинным собственным состоянием системы), который затем может когерентно преобразовываться в multi-X и обратно в X много раз ( квантовые биения ). Этот процесс требует, чтобы кулоновская связь между ними была намного сильнее скорости распада через фононы (что обычно не так). Возбуждение в конечном итоге распадется через фононы до более низкой энергии X или multi-X, в зависимости от того, какой из распадов происходит быстрее.
3) Формирование мультиэкситона через виртуальное экситонное состояние. Свет напрямую возбуждает собственное состояние системы (в данном случае когерентную смесь X и мульти-X). Термин «виртуальный» относится здесь к чистому X, поскольку он не является истинным собственным состоянием системы (то же самое для модели 2).
Все вышеперечисленные модели можно описать одной и той же математической моделью (матрицей плотности), которая может вести себя по-разному в зависимости от набора исходных параметров (силы связи между X и мульти-X, плотности состояний, скорости распада).
MEG впервые наблюдался в 2004 году с использованием коллоидных квантовых точек PbSe [2] и позже был обнаружен в квантовых точках других составов, включая PbS , PbTe , CdS , CdSe , InAs , Si , [3] и InP . [4] Однако многие ранние исследования коллоидных квантовых точек значительно переоценивали эффект MEG из-за необнаруженной фотозарядки, проблема позже была выявлена и решена путем энергичного перемешивания коллоидных образцов. [5] Генерация множественных экситонов была впервые продемонстрирована в функционирующем солнечном элементе в 2011 году, также с использованием коллоидных квантовых точек PbSe. [6] Генерация множественных экситонов также была обнаружена в полупроводниковых однослойных углеродных нанотрубках (SWNT) при поглощении одиночных фотонов. [7] Для (6,5) SWNT поглощение одиночных фотонов с энергиями, соответствующими трем энергетическим зазорам SWNT, приводит к эффективности генерации экситонов 130% на фотон. Порог генерации множественных экситонов в ОСНТ может быть близок к пределу, определяемому законом сохранения энергии.
Графен , тесно связанный с нанотрубками, является еще одним материалом, в котором наблюдалась множественная генерация экситонов. [8]
Генерация двойных экситонов дополнительно наблюдалась в органических производных пентацена посредством деления синглетных экситонов с чрезвычайно высокой квантовой эффективностью. [9]
Ссылки
^ Тиммерман, Д.; Изеддин, И.; Сталлинга, П.; Яссиевич, И.Н.; Грегоркевич, Т. (2008). «Пространственно-разделенная квантовая резка с кремниевыми нанокристаллами для фотоэлектрических приложений». Nature Photonics . 2 (2): 105. Bibcode : 2008NaPho...2..105T. doi : 10.1038/nphoton.2007.279.
^ Шаллер, Р.; Климов, В. (2004). "Высокоэффективное умножение носителей заряда в нанокристаллах PbSe: последствия для преобразования солнечной энергии". Physical Review Letters . 92 (18): 186601. arXiv : cond-mat/0404368 . Bibcode : 2004PhRvL..92r6601S. doi : 10.1103/PhysRevLett.92.186601. PMID 15169518. S2CID 4186651.