Микробная улучшенная нефтеотдача ( MEOR ) — это биологическая технология, включающая манипулирование функциями или структурами в микробной среде, присутствующей в нефтяных пластах . Основной целью MEOR является улучшение извлечения нефти, заключенной в пористой среде, при одновременном повышении экономической выгоды. [1] [2] [3] [4] [5] Как третичная технология извлечения нефти , MEOR обеспечивает частичную добычу обычно остаточных 2/3 нефти, эффективно продлевая срок эксплуатации зрелых нефтяных пластов. [3]
MEOR является многопрофильной областью, включающей, среди прочего: геологию , химию , микробиологию , механику жидкости , нефтяную инженерию , инженерию окружающей среды и химическую инженерию . Микробные процессы, протекающие в MEOR, можно классифицировать в соответствии с проблемой добычи нефти в месторождении:
До сих пор результаты MEOR объяснялись на основе двух основных доводов:
Увеличение добычи нефти . Это достигается путем изменения свойств поверхности раздела системы нефть-вода-минералы с целью облегчения движения нефти через пористую среду . В такой системе микробная активность влияет на текучесть ( снижение вязкости , смешивающееся заводнение); эффективность вытеснения (снижение поверхностного натяжения , увеличение проницаемости); эффективность охвата (контроль подвижности, избирательное закупоривание) и движущую силу (давление в пласте).
Снижение обводненности. Местные микробы, стимулируемые введенными микробными питательными веществами, быстро растут и выборочно блокируют «зоны кражи», направляя введенную воду на вытеснение невыловленной нефти.
Вышеупомянутые два рациональных решения продемонстрированы в видеоролике на Youtube, подготовленном New Aero Technology LLC.
Несколько десятилетий исследований и успешных применений подтверждают заявления MEOR как о зрелой технологии . [1] [3] [5] Несмотря на эти факты, разногласия все еще существуют. [7] Успешные истории специфичны для каждого применения MEOR на месторождении, и опубликованная информация относительно поддерживающих экономических преимуществ, однако, отсутствует. Несмотря на это, существует консенсус относительно того, что MEOR является одним из самых дешевых существующих методов EOR. [1] [3] [5] [7] Однако существует неясность относительно прогнозирования того, будет ли развертывание MEOR успешным или нет. Таким образом, MEOR является одной из будущих областей исследований с большим приоритетом, как определено «Нефть и газ в 21 веке целевой группой». [7] Это, вероятно, потому, что MEOR является дополнительной технологией, которая может помочь извлечь 377 миллиардов баррелей нефти, которые не извлекаются обычными технологиями. [3]
До появления экологической молекулярной микробиологии слово « бактерии » использовалось нечетко во многих областях для обозначения нехарактеризованных микробов, [8] и такая систематическая ошибка повлияла на несколько дисциплин. Поэтому далее в тексте предпочтение будет отдано слову «микроб» или « микроорганизм ».
В микробном EOR стимулируются только полезные микробы, такие как бактерии, восстанавливающие нитраты (NRB). Неполезные бактерии, такие как бактерии, восстанавливающие сульфаты (SRB), не стимулируются, поскольку процесс MEOR вводит в пласт только нитрат, но не сульфат. В то же время растущие NRB могут контролировать активность SRB, снижая концентрацию H 2 S. В некоторой степени процесс MEOR может восстановить пласт из кислого в сладкий.
В 1926 году Бекхэм предложил использовать микроорганизмы в качестве агентов для извлечения остатков нефти, захваченных в пористой среде. [1] [2] [3] [5] С тех пор было проведено множество исследований, которые были тщательно рассмотрены. [1] [5] В 1947 году ЗоБелл и его коллеги заложили основу нефтяной микробиологии, применяемой к добыче нефти, чей вклад оказался полезным для первого патента MEOR, выданного Апдеграффу и его коллегам в 1957 году относительно производства на месте агентов для извлечения нефти, таких как газы, кислоты, растворители и биологические поверхностно-активные вещества, путем микробного разложения мелассы. В 1954 году были проведены первые полевые испытания на месторождении Лиссабон в Арканзасе, США. В то время Кузнецов открыл микробное производство газа из нефти. С этого года и до 1970-х годов в США, СССР, Чехословакии, Венгрии и Польше проводились интенсивные исследования. Основной тип полевых экспериментов, разработанных в этих странах, состоял в инъекции экзогенных микробов. В 1958 году Хайннинген и его коллеги предложили селективное закупоривание с помощью микробной биомассы . Нефтяной кризис 1970 года вызвал большой интерес к активным исследованиям MEOR в более чем 15 странах. [1] С 1970 по 2000 год основные исследования MEOR были сосредоточены на микробной экологии и характеристике нефтяных резервуаров. В 1983 году Иванов и его коллеги разработали технологию микробной активации пластов. К 1990 году MEOR достигла статуса междисциплинарной технологии. В 1995 году обзор проектов MEOR (322) в США показал, что 81% проектов успешно увеличили добычу нефти, и не было ни одного случая снижения добычи нефти. [1] Сегодня MEOR привлекает внимание из-за своей низкой стоимости (менее 10 долларов США за прирост барреля) и низких требований к капитальным затратам (оператору не нужно инвестировать в наземные сооружения, как в традиционные химические или CO2 EOR , и можно сократить количество скважин для уплотняющего бурения). [9] Несколько стран указали, что они могут быть готовы использовать MEOR в одной трети своих программ по добыче нефти к 2010 году. [3] Кроме того, поскольку Уолл-стрит, операторы сланцевой нефти и Министерство энергетики США осознают экстремальный коэффициент извлечения скважин сланцевой нефти в США (ниже 10%), SBIR США спонсировал первый в мире пилотный проект MEOR для скважин сланцевой нефти с многоступенчатым гидроразрывом в 2018 году, [10] «Пилотное испытание нового биологического процесса EOR для извлечения захваченной нефти из нетрадиционных резервуаров», проведенное New Aero Technology LLC.
Существует множество рассмотренных заявлений относительно преимуществ MEOR. [1] [2] [3] [7] [11] Существует множество публикаций на веб-сайте www.onepetro.com, поддерживаемом Обществом нефтяной инженерии, и других веб-сайтах или базах данных. Некоторые полевые приложения также используются компаниями, занимающимися микробиологией нефти.
Преимущества можно обобщить следующим образом: [1] [2] [3] [7] [11]
Недостатки MEOR: [7]
Нефтяные резервуары представляют собой сложную среду, содержащую живые ( микроорганизмы ) и неживые факторы ( минералы ), которые взаимодействуют друг с другом в сложной динамической сети питательных веществ и потоков энергии. Поскольку резервуар неоднороден, то же самое происходит и с разнообразием экосистем, содержащих разнообразные микробные сообщества, которые, в свою очередь, способны влиять на поведение резервуара и мобилизацию нефти. [2] [3] [4] [7]
Микробы — это живые машины , чьи метаболиты , продукты выделения и новые клетки могут взаимодействовать друг с другом или с окружающей средой, положительно или отрицательно, в зависимости от глобальной желаемой цели, например, повышения нефтеотдачи. Все эти сущности, то есть ферменты, внеклеточные полимерные вещества (EPS) [12] [13] и сами клетки, могут участвовать в качестве катализаторов или реагентов. Такая сложность увеличивается за счет взаимодействия с окружающей средой, которая играет решающую роль, влияя на клеточную функцию, то есть генетическую экспрессию и производство белка.
Несмотря на эти фундаментальные знания о физиологии клетки , прочное понимание функций и структуры микробных сообществ в нефтяных пластах, т.е. экофизиологии , по-прежнему отсутствует.
Целью MEOR является постоянное повышение нефтеотдачи путем использования метаболических процессов местных полезных микроорганизмов.
Несколько факторов одновременно влияют на рост и активность микроорганизмов. [5] В нефтяных резервуарах такие экологические ограничения позволяют установить критерии для оценки и сравнения пригодности различных микроорганизмов. Эти ограничения могут быть не такими суровыми, как в других средах на Земле . Например, в реликтовых рассолах соленость выше, чем в морской воде , но ниже, чем в соленых озерах . Кроме того, давление до 20 МПа и температура до 85 °C в нефтяных резервуарах находятся в пределах, необходимых для выживания других микроорганизмов.
Некоторые экологические ограничения, создающие селективное давление на клеточные системы, которые также могут влиять на микробные сообщества в нефтяных пластах, включают:
Ферменты являются биологическими катализаторами , на функцию которых влияет множество факторов, включая температуру , которая в разных диапазонах может улучшать или затруднять ферментативно- опосредованные реакции . Это будет иметь влияние на оптимальный клеточный рост или метаболизм . Такая зависимость позволяет классифицировать микробы в соответствии с диапазоном температур, при которых они растут. Например: психрофилы (<25 °C), мезофилы (25–45 °C), термофилы (45–60 °C) и гипертермофилы (60–121 °C). Хотя такие клетки оптимально растут в этих температурных диапазонах, может не быть прямой связи с выработкой определенных метаболитов .
Влияние давления на рост микроорганизмов в условиях глубокого океана было исследовано Зобеллом и Джонсоном в 1949 году. Они назвали те микробы , рост которых усиливался при повышении давления, барофильными. Другие классификации микроорганизмов основаны на том, подавляется ли рост микроорганизмов при стандартных условиях (пьезофилы) или выше 40 МПа (пьезотолеранты). С молекулярной точки зрения обзор Дэниела [14] показывает, что при высоких давлениях двойная спираль ДНК становится плотнее, и, следовательно, затрагиваются как экспрессия генов , так и синтез белка .
Повышение давления увеличивает растворимость газа , и это может повлиять на окислительно -восстановительный потенциал газов, участвующих в качестве акцепторов и доноров электронов , таких как водород или CO2 .
В одном исследовании сделан вывод о том, что существенная бактериальная активность достигается при наличии взаимосвязей пор диаметром не менее 0,2 мкм. [15] Ожидается, что размер и геометрия пор могут влиять на хемотаксис . Однако это не было доказано в условиях нефтяного пласта .
Кислотность или щелочность оказывают влияние на несколько аспектов в живых и неживых системах. Например:
Изменения клеточной поверхности и толщины мембраны могут быть вызваны pH из-за его ионизирующей способности клеточных мембранных белков . Измененные ионные области могут взаимодействовать с минеральными частицами и влиять на движение клеток через пористую среду.
Встроенные клеточные белки играют фундаментальную роль в транспорте химических веществ через клеточную мембрану . Их функция сильно зависит от состояния ионизации , которое в свою очередь сильно зависит от pH .
В обоих случаях это может произойти в изолированных или сложных экологических микробных сообществах . До сих пор понимание взаимодействия между pH и экологическими микробными сообществами остается неизвестным, несмотря на усилия последнего десятилетия. Мало что известно об экофизиологии сложных микробных сообществ, и исследования все еще находятся в стадии разработки. [16] [17] [18]
Окислительный потенциал (Eh, измеряется в вольтах), как и в любой реакционной системе, является термодинамической движущей силой анаэробного дыхания , которое происходит в средах с недостатком кислорода. Прокариоты относятся к клеткам, у которых анаэробное дыхание является метаболической стратегией выживания. Перенос электронов происходит вдоль и поперек клеточной мембраны (у прокариот отсутствуют митохондрии). Электроны переносятся от донора электронов (молекулы, которая должна окисляться анаэробно) к акцептору электронов (NO 3 , SO 4 , MnO 4 и т. д.). Чистый Eh между данным донором электронов и акцептором; ионами водорода и другими видами на месте будет определять, какая реакция будет происходить первой. Например, нитрификация иерархически более предпочтительна, чем восстановление сульфата. Это позволяет повысить нефтеотдачу за счет неблагоприятного воздействия биологически произведенного H 2 S, который происходит из восстановленного SO 4 . В этом процессе влияние снижения содержания нитратов на смачиваемость , поверхностное натяжение , вязкость , проницаемость , а также производство биомассы и биополимеров остается неизвестным.
Концентрация электролитов и других растворенных веществ может влиять на клеточную физиологию. Растворение электролитов снижает термодинамическую активность (aw), давление паров и автопротолиз воды . Кроме того, электролиты способствуют градиенту ионной силы через клеточную мембрану и, следовательно, обеспечивают мощную движущую силу, позволяющую воде диффундировать в клетки или из них. В естественных условиях большинство бактерий неспособны жить при aw ниже 0,95. Однако некоторые микробы из гиперсоленой среды, такие как виды Pseudomonas и Halococcus, процветают при более низких значениях a w и, следовательно, представляют интерес для исследований MEOR.
Они могут происходить при pH и Eh. Например, увеличение ионной силы увеличивает растворимость неэлектролитов («высаливание»), как в случае растворения углекислого газа , регулятора pH различных природных вод.
Хотя общепризнано, что хищничество , паразитизм , синтрофизм и другие взаимоотношения также встречаются в микробном мире, об этих взаимоотношениях в MEOR известно немного, и они игнорировались в экспериментах MEOR.
В других случаях некоторые микроорганизмы могут процветать в средах с дефицитом питательных веществ (олиготрофия), таких как глубокие гранитные и базальтовые водоносные горизонты . Другие микробы, живущие в отложениях, могут использовать доступные органические соединения ( гетеротрофия ). Органическое вещество и продукты метаболизма между геологическими образованиями могут диффундировать и поддерживать рост микробов в отдаленных средах. [19]
Понимание механизма MEOR все еще далеко от ясности. Хотя в отдельных экспериментах было дано множество объяснений, [1] [2] [3] [5] [7] неясно, проводились ли они с целью имитации условий нефтяных пластов.
Механизм можно объяснить с точки зрения клиента-оператора, которая рассматривает ряд сопутствующих положительных или отрицательных эффектов, которые приведут к глобальной выгоде:
Изменение экофизиологии нефтяного резервуара в пользу MEOR может быть достигнуто путем дополнения различных стратегий. Микробная стимуляция in situ может быть химически стимулирована путем введения акцепторов электронов, таких как нитрат; легко ферментируемая патока, витамины или поверхностно-активные вещества . В качестве альтернативы MEOR стимулируется путем введения экзогенных микробов, которые могут быть адаптированы к условиям нефтяного резервуара и способны производить желаемые агенты MEOR (таблица 1).
агенты MEOR | Микробы | Продукт | Возможное применение MEOR |
---|---|---|---|
Биомасса, т.е. скопления или биопленки | Вид бацилл . | Клетки и ЭПС (в основном экзополисахариды) | Избирательное закупоривание зон с истощенной нефтью и изменение угла смачиваемости |
Лейконосток | |||
Ксантомонас | |||
Поверхностно-активные вещества | Ацинетобактер | Эмульсан и аласан | Эмульгирование и деэмульгирование за счет снижения межфазного натяжения |
Вид бацилл . | Сурфактин, рамнолипид , лихенизин | ||
Псевдомонады | Рамнолипиды, гликолипиды | ||
Родококки рода | Вискозин и трегалозелипиды | ||
Артробактерии | |||
Биополимеры | Xanthomonas sp. | Ксантановая камедь | Изменение профиля приемистости и вязкости, селективное закупоривание |
Aureobasidium sp. | Пуллулан | ||
Вид бацилл . | Леван | ||
Alcaligenes sp. | Курдлан | ||
Вид Leuconostoc . | Декстран | ||
Склероций зр. | Склероглюкан | ||
Бревибактерия | |||
Растворители | Клостридии , зимомонады и клебсиеллы | Ацетон, бутанол, пропан-2-диол | Растворение горных пород для повышения проницаемости, снижения вязкости нефти |
Кислоты | Клостридии | Пропионовая и масляная кислоты | Увеличение проницаемости, эмульгирование |
Энтеробактер | |||
Смешанные ацидогены | |||
Газы | Клостридии | Метан и водород | Повышение давления, набухание нефти, уменьшение межфазного сечения и вязкости; повышение проницаемости |
Энтеробактер | |||
Метанобактерия | |||
Эти знания были получены из экспериментов с чистыми культурами и иногда со сложными микробными сообществами, но экспериментальные условия далеки от имитации тех, которые преобладают в нефтяных резервуарах. Неизвестно, зависят ли метаболические продукты от роста клеток , и заявления в этом отношении следует воспринимать осторожно, поскольку производство метаболита не всегда зависит от роста клеток. [20]
При селективном закупоривании обусловленные клетки и внеклеточные полимерные вещества закупоривают зоны высокой проницаемости, что приводит к изменению направления потока воды в сторону богатых нефтью каналов, следовательно, увеличивая эффективность вытеснения нефти при заводнении водой. Производство биополимеров и последующее образование биопленки (менее 27% клеток, 73–98% EPS и пустотного пространства) зависят от химии воды, pH, поверхностного заряда , микробной физиологии, питательных веществ и потока жидкости. [12] [13]
Микробные поверхностно-активные вещества, т. е. биосурфактанты, снижают межфазное натяжение между водой и маслом, и поэтому для перемещения жидкости, захваченной в порах, требуется более низкое гидростатическое давление , чтобы преодолеть капиллярный эффект . Во-вторых, биосурфактанты способствуют образованию мицелл , обеспечивая физический механизм мобилизации масла в движущейся водной фазе. Гидрофобные и гидрофильные соединения играют свою роль и привлекают внимание в исследованиях MEOR, а основными структурными типами являются липопептиды и гликолипиды, представляющие собой молекулу жирной кислоты гидрофобной части. Биосурфактант, произведенный Pseudomonas putida, показал более высокое межфазное натяжение (51–8 мН/м) между маслом и водой, что необходимо для легкой мобилизации масла [21].
В этой старой практике добыча газа оказывает положительное влияние на добычу нефти за счет увеличения перепада давления, приводящего к движению нефти. Анаэробно полученный метан от разложения нефти оказывает слабое влияние на MEOR из-за его высокой растворимости при высоких давлениях. Углекислый газ также является хорошим агентом MEOR. Смешивающийся CO2 конденсируется в жидкую фазу , когда легкие углеводороды испаряются в газовую фазу . Несмешивающийся CO2 помогает насыщать нефть, что приводит к набуханию и снижению вязкости жидкой фазы и, следовательно, улучшению мобилизации за счет дополнительного движущего давления. Одновременно другие газы и растворители могут растворять карбонатную породу , что приводит к увеличению проницаемости и пористости породы.
Подробно рассмотрены полевые применения MEOR по всему миру. [1] [2] [3] [5] Хотя точное число полевых испытаний неизвестно, Лазар и др. [1] предположили, что их было порядка сотен. Успешные полевые испытания MEOR проводились в США, России, Китае, Австралии, Аргентине, Болгарии, бывшей Чехословакии, бывшей Восточной Германии , Венгрии, Индии, Малайзии, Перу, Польше и Румынии. [1] [3] [7] Лазар и др. [1] предположили, что Китай лидирует в этой области, а также обнаружили, что наиболее успешное исследование было проведено на месторождении Альтон в Австралии (увеличение добычи нефти на 40% за 12 месяцев).
Большинство полевых испытаний проводились в песчаниковых резервуарах и очень мало в трещиноватых резервуарах и карбонатах. [7] Единственные известные морские полевые испытания проводились в Норне (Норвегия) и Бокоре (Малайзия). [7]
Как отмечают Лазар и др. [1] , при полевых испытаниях применялись различные подходы, такие как инъекция экзогенных микроорганизмов (микробное заводнение); контроль парафиновых отложений ; стимуляция местных микроорганизмов; инъекция биополимеров, полученных ex situ ; голодание выбранных ультрамикробов (выборочное закупоривание); выборочное закупоривание путем уплотнения песка из-за биоминерализации и закупорки трещин в карбонатных пластах; манипуляция питательными веществами местных микроорганизмов коллектора для получения ультрамикробов; и адаптированные смешанные культуры обогащения.
Сообщаемые результаты MEOR из полевых испытаний сильно различаются. Строгие контролируемые эксперименты отсутствуют и могут быть невозможны из-за динамических изменений в резервуаре при извлечении нефти. Кроме того, экономические преимущества этих полевых испытаний неизвестны, и ответ на вопрос, почему другие испытания были неудачными, неизвестен. Общие выводы сделать невозможно, поскольку физические и минералогические характеристики сообщаемых нефтяных резервуаров были разными. Поэтому экстраполяция таких выводов нецелесообразна.
Большинство успешных полевых случаев были реализованы Glori Energy Inc. в Хьюстоне. Успешные истории есть в Канзасе, Калифорнии, Канаде, Бразилии и т. д. Полевые заявки можно найти на веб-сайте нового владельца интеллектуальной собственности Glori.
Было опубликовано множество попыток моделирования MEOR. [3] [22] [23] [24] [25] [26] [27] [28] До сих пор неясно, отражают ли теоретические результаты скудные опубликованные данные. Разработка математических моделей для MEOR является очень сложной задачей, поскольку необходимо учитывать физические, химические и биологические факторы.
Опубликованные модели MEOR состоят из свойств переноса, законов сохранения , локального равновесия, распада теории фильтрации и физического напряжения. [3] [29] [23] [24] [25] [26] [30] Такие модели пока упрощены и были разработаны на основе:
(A) Фундаментальные законы сохранения, клеточный рост, кинетика удержания биомассы и биомасса в масляной и водной фазах. Основная цель состояла в том, чтобы предсказать удержание пористости как функцию расстояния и времени.
(B) Модель фильтрации для выражения бактериального транспорта как функции размера пор; и связывания проницаемости со скоростью проникновения микробов, применяя закон Дарси.
Химическая кинетика имеет основополагающее значение для связывания образования биопродуктов с потоками водных видов и взвешенных микробов. [31] Также применялись полностью численные подходы. [22] [32] Например, связанные нелинейные параболические дифференциальные уравнения: суммирующее уравнение для скорости диффузии микробов и их захвата пористой средой; дифференциальные уравнения баланса для переноса питательных веществ, включая эффект адсорбции; и предположение о кинетике роста бактерий на основе уравнения Моно .
Уравнение Моно обычно используется в программном обеспечении для моделирования, но оно имеет ограниченное поведение, поскольку не согласуется с законом действующих масс , который составляет основу кинетической характеристики роста микроорганизмов. Применение закона действующих масс к популяциям микроорганизмов приводит к линейному логистическому уравнению . Если закон действующих масс применяется к процессу, катализируемому ферментами, то это приводит к уравнению Михаэлиса-Ментен , из которого и вдохновлено уравнение Моно. Это затрудняет производство биосурфактанта in situ, поскольку для определения удельной скорости роста и параметров Михаэлиса-Ментен скорости ограничивающей ферментативной реакции требуются контролируемые эксперименты .
Моделирование биологического засорения осложняется тем, что образование засоряющих метаболитов нелинейно связано с ростом микробов и потоком питательных веществ, транспортируемых в жидкости.
Экофизиология всего микробного микрокосма в условиях нефтяного пласта до сих пор неясна и, таким образом, не рассматривается имеющимися моделями. Микроорганизмы являются своего рода катализатором, активность (физиология) которого зависит от взаимодействия с другими микробами и окружающей средой (экология). В природе живые и неживые элементы взаимодействуют друг с другом в сложной сети питательных веществ и энергии. Некоторые микробы производят внеклеточные полимерные вещества, и поэтому их поведение в жидких средах должно учитывать как занятость EPS, так и самих микробов. [12] [13] Знаний в этом отношении недостаточно, и поэтому цель максимизации выхода и минимизации затрат остается недостигнутой.
Реалистичные модели для MEOR в условиях нефтяного пласта отсутствуют, а представленные модели с параллельными порами имели фундаментальные недостатки, которые были преодолены моделями, учитывающими закупорку пор микробами или биопленками, но такие модели также имеют недостаток в том, что они двумерны. Использование таких моделей в трехмерных моделях не было доказано. Неясно, можно ли их включить в популярное программное обеспечение для моделирования нефтяных месторождений. Таким образом, для стратегии месторождения необходим симулятор, способный предсказывать рост бактерий и транспорт через пористую сеть и производство агентов MEOR на месте.