Металлаборан
Структура (C 5 (CH 3 ) 5 )FeHCo(CO) 3 B 4 H 7 . [1] Цветовой код: желтый = B, синий = Fe и Co, красный = O, серый = C.

В химии металлоборан представляет собой соединение, содержащее один или несколько атомов металла и один или несколько гидридов бора . Эти соединения концептуально и часто синтетически связаны с кластерами боргидрида путем замены единиц BH n на металлосодержащие фрагменты. Часто эти металлические фрагменты получаются из карбонилов металлов или циклопентадиенильных комплексов . Их структуры часто можно рационализировать с помощью теории полиэдрических скелетных электронных пар . Перечень этих соединений велик, и их структуры могут быть довольно сложными. [2] [3]

Примеры

Химическая структура B 4 H 8 Fe(CO) 3 . Как это принято для гидридов бора, линии, проведенные между B и H, не представляют собой 2-центровые, 2-электронные связи.

Два простых примера — B 4 H 8 Fe(CO) 3 и B 4 H 8 Co(C 5 H 5 ) . Ядра MB 4 (M = Fe или Co) этих двух соединений принимают структуры, ожидаемые для кластеров с нидо 5 вершинами. Соединение железа получается в результате реакции дижелезо-нонакарбонила с пентабораном . B 4 H 8 Fe(CO) 3 и циклобутадиенжелезо-трикарбонил имеют схожие структуры.

Металлакарбораны

Структура (Me 4 N + ) 2 [Fe(C 2 B 9 H 11 ) 2 ] 2- , показывающая только один Me 4 N + . [4]

Еще более масштабными, чем металлобораны, являются металлакарбораны . Эти клетки имеют углеродные вершины, часто CH, в дополнение к вершинам BH и M. [2] Хорошо разработанный класс металлакарборанов получают из дикарболлидов , анионов формулы [C 2 B 9 H 11 ] 2- . Эти анионы функционируют как лиганды для различных металлов, часто образуя сэндвичевые комплексы . [5]

Некоторые металлобораны получаются путем металлирования нейтральных карборанов . Иллюстрацией являются шести- и семивершинные клетки, полученные из клозо - C 2 B 3 H 5 . Реакция этого карборана с источниками карбонила железа дает клозо продукты, содержащие Fe- и Fe2, согласно этим идеализированным уравнениям: [6]

C 2 B 3 H 5 + Fe 2 (CO) 9 → C 2 B 3 H 5 Fe(CO) 3 + Fe(CO) 5 + CO
C 2 B 3 H 5 Fe(CO) 3 + Fe 2 (CO) 9 → C 2 B 3 H 5 (Fe(CO) 3 ) 2 + Fe(CO) 5 + CO

Еще одним примером внедрения в клозо - карборан является синтез желто-оранжевого твердого вещества клозо - 1,2,3- ( CO ) 3FeC2B4H6 :

клозо − C2B4H8 + Fe2 ( CO ) 9 → клозо− (CO ) 3FeC2B4H6 + Fe ( CO ) 5 + CO

Близкая по смыслу реакция включает в себя блокирование анионного нидокарборана C 2 B 4 H−7

клозо−C 2 B 4 H 8 + NaH → Na(нидо−B 4 H 7 ) + H 2
Na ( нидо −B4H7 ) + CoCl2 + NaC5H5 → клозо− ( C5H5 ) CoB4H6 + 2 NaCl + ...

Последняя реакция осуществляется с помощью кислоты и воздуха.

Ссылки

  1. ^ Peldo, Melanie A.; Beatty, Alicia M.; Fehlner, Thomas P. (2002). «Пути к соединениям, содержащим связи M−B. Реакция [Cp*FeH2]2 с BH3·THF, дающая богатый водородом арахно-феррапентаборан 1-Cp*FeB4H11 ( Cp * = η5 -C5Me5 ) ». Organometallics . 21 (14): 2821– 2823. doi :10.1021/om020273y.
  2. ^ ab Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . ISBN 978-0-08-037941-8.
  3. ^ Граймс, Рассел Н. (1982). Взаимодействие металлов с кластерами бора . Springer. ISBN 9780306409332.
  4. ^ Kang, HC; Lee, SS; Knobler, CB; Hawthorne, MF ( 1991 ). «Синтезы предшественников лигандов дикарболлидного типа с компенсированным зарядом и их использование при получении новых металловкарборанов». Неорганическая химия . 30 (9): 2024–2031 . doi :10.1021/ic00009a015.
  5. ^ Сиваев, ИБ; Брегадзе, ВИ (2000). «Химия бис(дикарболлидов) никеля и железа. Обзор». Журнал металлоорганической химии . 614–615 : 27–36 . doi :10.1016/S0022-328X(00)00610-0.
  6. ^ Граймс, Р. Н. (1982). «Металлакарбораны и металлобораны». Комплексная металлоорганическая химия . С.  459–542 . doi :10.1016/B978-008046518-0.00009-X. ISBN 9780080465180.
Взято с "https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Metallaborane&oldid=1247293945"