Мартин А. Беннетт
Мартин А. Беннетт ФРС | |
|---|---|
| Образование | Имперский колледж |
| Работодатель | Австралийский национальный университет |
Мартин Артур Беннетт FRS — австралийский химик-неорганик . Он получил признание за исследования координационной химии третичных фосфинов, олефинов и ацетиленов, а также за связь их поведения с гомогенным катализом .
Профессиональная карьера
Родившийся в Лондоне, Беннетт учился в школе для мальчиков The Haberdashers' Aske's Boys' School и получил докторскую степень под руководством Джеффри Уилкинсона в Имперском колледже . Впоследствии он был исследователем в Университетском колледже в Лондоне с Рональдом Нихолмом , а затем с Артуром Адамсоном. Находясь в Лондоне, он приготовил родиевый комплекс [RhCl(PPh 3 ) 3 ], теперь известный как катализатор Уилкинсона . [1] В 1960-х годах он занял должность в Исследовательской школе химии в Австралийском национальном университете в Канберре.
Вклады
В ANU Беннетт разработал несколько направлений исследований в целом по темам металлоорганической химии . Это включало расширение работы над иридиевым аналогом катализатора Уилкинсона, которую он начал в университетском колледже с Милнером. [2] Катализатор Уилкинсона можно приготовить путем восстановления хлорида родия(III) в кипящем этаноле в присутствии избытка трифенилфосфина , [3] [4] но эквивалентные препаративные условия приводят не к [IrCl(PPh 3 ) 3 ], а вместо этого к смеси продуктов иридия(III), в первую очередь к аддукту хлористого водорода аналога: [2]
Беннетт приготовил аналог из димера 1,5-циклооктадиена (1,5-cod) иридия(I) , [(η 4 -1,5-cod)Ir(μ-Cl)] 2 , используя избыток трифенилфосфина в лигроине при кипячении . Продукт изоморфен катализатору Уилкинсона, но не теряет лиганд трифенилфосфина посредством диссоциации в органических растворителях так же легко. [2] Фосфин теряется в окислительных условиях с хлором, давая первоначально [IrCl 3 (PPh 3 ) 2 ], а с избытком хлора получается комплекс иридия(IV) [IrCl 4 (PPh 3 ) 2 ]. [IrCl(PPh 3 ) 3 ] перестраивается при нагревании посредством реакции вставки , орто- металлирования одного из фенильных фрагментов , с образованием шестикоординированного металлоорганического гидрида иридия(III) [HIrCl(PPh 3 ) 2 (Ph 2 PC 6 H 4 )] [5] – пример таутомерии иридия(I)-иридия(III), включающий образование бидентатного фосфинового лиганда с атомом-донором углерода : [2] [5]
- [(η 4 -1,5-код)Ir(μ-Cl)] 2 + 4 PPh 3 → 2 [IrCl(PPh 3 ) 3 ] + 2 1,5-код
Беннетт был первым, кто приготовил комплексы циклооктина, циклогептина и циклогексина. Он разработал редкие примеры комплексов металл-алкен, которые существуют в двух степенях окисления. Его группа впервые приготовила популярный сейчас реагент димер дихлорида (цимен)рутения [ 6] , который превращается в мономер в результате реакции с 1,1'-бис(дифенилфосфино)ферроценом для использования в заимствовании водородного катализа [7]
Ссылки
- ^ Беннетт, MA; Лонгстафф, PA (1965). «Комплексы родия(I) с трифенилфосфином». Chem. Ind. : 846.
- ^ abcd Беннетт, MA; Милнер, DL (1967). «Хлортрис(трифенилфосфин)иридий(I): пример переноса водорода на металл от координированного лиганда». Chem. Commun. (12): 581–582. doi :10.1039/C19670000581.
- ^ Osborn, JA; Jardine, FH; Young, JF; Wilkinson, G. (1966). «Получение и свойства трис(трифенилфосфин)галогенродия(I) и некоторые его реакции, включая каталитическое гомогенное гидрирование олефинов и ацетиленов и их производных». J. Chem. Soc. A. 1966 : 1711–1732. doi :10.1039/J19660001711.
- ^ Osborn, JA; Wilkinson, G. (1967). "Трис(трифенилфосфин)галогенродий(I)". Неорганические синтезы . Т. 10. С. 67–71. doi :10.1002/9780470132418.ch12. ISBN 9780470132418.
{{cite book}}:|journal=проигнорировано ( помощь ) - ^ ab Bennett, MA; Milner, DL (1969). «Хлортрис(трифенилфосфин)иридий(I) и родственные комплексы. Реакции окислительного присоединения и отщепление водорода от координированного лиганда». J. Am. Chem. Soc. 91 (25): 6983–6994. doi :10.1021/ja01053a016.
- ^ Беннетт, MA; Хуан, T.-N.; Матесон, TW; Смит, AK (2007). "16. (η 6 -Гексаметилбензол)рутениевые комплексы". Неорганические синтезы . Том 21. С. 74–78. doi :10.1002/9780470132524.ch16. ISBN 9780470132524.
{{cite book}}:|journal=проигнорировано ( помощь ) - ^ Хамид, Малай Ханити СА; Слатфорд, Пол А.; Уильямс, Джонатан М. Дж. (2007). «Заимствование водорода при активации спиртов». Adv. Synth. Catal. 349 (10): 1555–1575. doi :10.1002/adsc.200600638.
