Реакция Кольбе-Шмитта
| Реакция Кольбе-Шмитта | |
|---|---|
| Назван в честь | |
| Тип реакции | Реакция присоединения |
| Идентификаторы | |
| Портал органической химии | реакция Кольбе-Шмитта |
| Идентификатор онтологии RSC | Номер заказа:0000182 |
Реакция Кольбе -Шмитта или процесс Кольбе (названный в честь Германа Кольбе и Рудольфа Шмитта ) представляет собой химическую реакцию карбоксилирования , которая протекает путем обработки фенола гидроксидом натрия с образованием феноксида натрия , [1] затем нагревания феноксида натрия с диоксидом углерода под давлением (100 атм , 125 °C), затем обработки продукта серной кислотой . Конечный продукт представляет собой ароматическую гидроксикислоту , которая также известна как салициловая кислота (предшественник аспирина ). [2] [3] [4] [5]
При использовании гидроксида калия становится доступной 4-гидроксибензойная кислота — важный предшественник универсального класса парабенов — биоцидов, используемых, например, в средствах личной гигиены.
Методология также используется в промышленном синтезе 3-гидрокси-2-нафтойной кислоты ; региохимия карбоксилирования в этом случае чувствительна к температуре. [6]
Механизм реакции
Реакция Кольбе-Шмитта протекает через нуклеофильное присоединение феноксида , классически феноксида натрия (NaOC 6 H 5 ), к диоксиду углерода с образованием салицилата. Заключительным этапом является реакция ( протонирование ) аниона салицилата с кислотой с образованием желаемых салициловых кислот (орто- и пара-изомеров).
( анимация )
Ссылки
- ^ CS Marvel; AL Tanenbaum (1929). "γ-Феноксипропилбромид". Org. Synth . 9 : 72. doi :10.15227/orgsyn.009.0072.
- ^ Герман Кольбе (1860). «Ueber Synthese der Salicylsäure» [О синтезе салициловой кислоты]. Аннален дер Химии и Фармации . 113 (1): 125–127 . doi :10.1002/jlac.18601130120. Перевод на английский язык Мэтью Джонатана Леонарда.
- ^ Р. Шмитт (1885). «Beitrag zur Kenntniss der Kolbe'schen Salicylsäure Synthese» [Вклад в [наши] знания о синтезе салициловой кислоты Кольбе]. Журнал практической химии . 2-я серия. 31 (1): 397–411 . doi :10.1002/prac.18850310130.
- ^ AS Lindsey и H. Jeskey (1957). «Реакция Кольбе-Шмитта». Chem. Rev. 57 (4): 583– 620. doi :10.1021/cr50016a001. (Обзор)
- ^ RT Morrison и RN Boyd (1983). Органическая химия (4-е изд.). Allyn и Bacon. стр. 976-7. ISBN 0-205-05838-8.
- ^ Джеральд Бут (2005). "Производные нафталина". Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Weinheim: Wiley-VCH. doi :10.1002/14356007.a17_009. ISBN 3-527-30673-0..
