Состояние нарушителя
В квантовой и теоретической химии состояние нарушителя представляет собой особую ситуацию, возникающую в пертурбативных оценках , где энергия возмущающих факторов сопоставима по величине с энергией, связанной с волновой функцией нулевого порядка. В этом случае возникает расходящееся поведение из-за почти нулевого знаменателя в выражении пертурбативной поправки.
Методы волновой функции с несколькими ссылками не защищены. [1] [2] Существуют способы их идентификации. [3] [4] Естественные орбитали расширения возмущения являются полезным диагностическим средством для обнаружения эффектов состояния нарушителя. [5] Иногда то, что кажется состоянием нарушителя, на самом деле является просто изменением базиса. [1] [6]
Ссылки
- ^ ab Glaesemann, Kurt R.; Gordon, Mark S.; Nakano, Haruyuki (1999). "Изучение FeCO+ с коррелированными волновыми функциями" (PDF) . Physical Chemistry Chemical Physics . 1 (6): 967– 975. Bibcode :1999PCCP....1..967G. doi :10.1039/a808518h. S2CID 55761535. Архивировано из оригинала 2017-08-08 . Получено 2024-01-22 .
{{cite journal}}: CS1 maint: бот: исходный статус URL неизвестен ( ссылка ) - ^ Glaesemann, Kurt R.; Govind, Niranjan; Krishnamoorthy, Sriram; Kowalski, Karol (2010). «Исследования процессов переноса заряда в соединениях со смешанной валентностью с помощью EOMCC, MRPT и TDDFT: применение к спиромолекул冻. The Journal of Physical Chemistry A. 114 ( 33): 8764– 8771. Bibcode : 2010JPCA..114.8764G. doi : 10.1021/jp101761d. PMID 20540550. S2CID 30757230.
- ^ Choe, Yoong-Kee; Witek, Henryk A.; Finley, James P.; Hirao, Kimihiko (2001). «Идентификация и удаление состояний-нарушителей в многореферентной теории возмущений Моллера–Плессета». Журнал химической физики . 114 (9): 3913– 3918. Bibcode : 2001JChPh.114.3913C. doi : 10.1063/1.1345510.
- ^ Камачо, Кристофер; Витек, Генрик А.; Ямамото, Шигеёси (2009). «Состояния нарушителя в теории возмущений с несколькими ссылками: основное состояние димера марганца». Журнал вычислительной химии . 30 (3): 468– 478. CiteSeerX 10.1.1.1010.7287 . doi :10.1002/jcc.21074. hdl :11536/7682. PMID 18680217. S2CID 5649816.
- ^ Гордон, Марк С.; Шмидт, Майкл В.; Чабан, Галина М.; Глеземан, Курт Р.; Стивенс, Уолтер Дж.; Гонсалес, Карлос (1999). «Естественная орбитальная диагностика многоконфигурационного характера в коррелированных волновых функциях». Журнал химической физики . 110 (9): 4199– 4207. Bibcode : 1999JChPh.110.4199G. doi : 10.1063/1.478301. hdl : 20.500.12876/14794. S2CID 480255.
- ^ Glaesemann, Kurt R.; Schmidt, Michael W. (2010). «О порядке орбитальных энергий в высокоспиновых ROHF†». Журнал физической химии A. 114 ( 33): 8772– 8777. Bibcode :2010JPCA..114.8772G. doi :10.1021/jp101758y. OSTI 988621. PMID 20443582. S2CID 12313638.
 | Эта статья о теоретической химии — заглушка . Вы можете помочь Википедии, расширив ее. |
