Сокращение Эванса–Саксена

Восстановление Саксены –Эванса представляет собой диастереоселективное восстановление β- гидроксикетонов до соответствующих анти -диалкоголей с использованием реагента тетраметиламмонийтриацетоксиборогидрида (Me ₄ NHB(OAc) ₃ ). Реакция была впервые описана Анилом К. Саксеной в 1983 году ^[1] и далее развита Дэвидом А. Эвансом в 1987 году. ^[2]

Предполагается, что реакция протекает через переходное состояние 6-членного кольца , показанное ниже. Внутримолекулярная подача гидрида из борного восстановителя заставляет восстановление протекать с противоположной стороны хелатирующего β-спирта, тем самым определяя диастереоселективность.

Это можно противопоставить восстановлению Нарасаки–Прасада , в котором также используется борный хелатирующий агент, но происходит межмолекулярная доставка гидрида, что благоприятствует образованию соответствующего син -диольного продукта.

Восстановление Саксены-Эванса с тех пор использовалось в синтезе нескольких продуктов, в частности бриостатинов . ^[3]^[4]

Смотрите также

Реакция Эванса–Тищенко

Ссылки

^ Saksena, Anil; Mangiaracina, Pietro (1983). «Недавние исследования алкалоидов чемерицы: новая реакция триацетоксиборогидрида натрия [NaBH(OAc)3]». Tetrahedron Letters . 24 (3): 273– 276. doi :10.1016/S0040-4039(00)81383-0.
^ Эванс, Дэвид; Чепмен, К.; Каррейра, Э. (1988). «Направленное восстановление β-гидроксикетонов с использованием триацетоксиборогидрида тетраметиламмония». Журнал Американского химического общества . 110 (11): 3560–3578 . doi :10.1021/ja00219a035.
^ Масамунэ, Сатору (1988). «Асимметричный синтез и его применение: к синтезу бриостатина 1» (PDF) . Pure Appl. Chem . 60 (11): 1587– 1596. doi :10.1351/pac198860111587. S2CID 95655097 . Получено 30 декабря 2012 г. .
^ Накагава-Гото, Киоко; Кримминс, Майкл (2011). «Синтетические подходы к нижней половине фрагмента бриостатина 11». Synlett . 2011 (11): 1555– 1558. doi :10.1055/s-0030-1260784.

[1] Saksena, Anil; Mangiaracina, Pietro (1983). «Недавние исследования алкалоидов чемерицы: новая реакция триацетоксиборогидрида натрия [NaBH(OAc)3]». Tetrahedron Letters . 24 (3): 273– 276. doi :10.1016/S0040-4039(00)81383-0.

[2] Эванс, Дэвид; Чепмен, К.; Каррейра, Э. (1988). «Направленное восстановление β-гидроксикетонов с использованием триацетоксиборогидрида тетраметиламмония». Журнал Американского химического общества . 110 (11): 3560–3578 . doi :10.1021/ja00219a035.

[3] Масамунэ, Сатору (1988). «Асимметричный синтез и его применение: к синтезу бриостатина 1» (PDF) . Pure Appl. Chem . 60 (11): 1587– 1596. doi :10.1351/pac198860111587. S2CID 95655097 . Получено 30 декабря 2012 г. .

[4] Накагава-Гото, Киоко; Кримминс, Майкл (2011). «Синтетические подходы к нижней половине фрагмента бриостатина 11». Synlett . 2011 (11): 1555– 1558. doi :10.1055/s-0030-1260784.