Самодиспропорционирование энантиомера

Самодиспропорционирование энантиомеров — это процесс в стереохимии, описывающий разделение нерацемической смеси энантиомеров в энантиообогащенной фракции и более рацемической фракции в результате образования гетерохиральных или гомохиральных агрегатов. Известно, что этот процесс происходит в ахиральной колоночной хроматографии .

Впервые это явление было описано в 1983 году ^[1] при разделении избытка меченого углеродом-14 ( S )-(−)- энантиомера никотина и его изомера. Были зарегистрированы две фракции, одна из которых содержала рацемический никотин, а другая — чистый ( S ) энантиомер.

В 2006 году Вадим А. Солошонок ^[2] ввел термин «самодиспропорционирование энантиомеров» или «самодиспропорционирование энантиомеров» . Он исследовал ахиральное разделение нескольких трифторметильных соединений.

С помощью колоночной хроматографии на обычном силикагеле с элюентом гексан / этилацетат (5:1) образец трифторметильного субстрата с 66,6% ее разделяется на несколько фракций в диапазоне от 8,1% ее для первой собранной фракции до > 99,9% ее для последней собранной фракции. Наличие сильной электроотрицательной группы в субстрате, такой как трифторметильная группа, является предпосылкой. Эффект исчезает при выборе более полярного элюента. Предлагается возможное объяснение. Соединения с большими электроотрицательными группами, такими как трифторметил, могут образовывать супрамолекулярные ассоциации или агрегаты или кластеры, в которых эти группы максимально отделены друг от друга с минимальным электростатическим отталкиванием. Когда эти ассоциации представляют собой стопки чередующихся молекул ( R ) и ( S ) (как в синдиотактических полимерах), это может быть достигнуто очень эффективно. Эта ассоциация образует рацемическую фракцию с относительно высокой молекулярной массой, элюирующую медленнее, чем неассоциирующаяся энантиомерно чистая фракция.

• диспропорция