Дефицит электронов

Виды, нарушающие правило октета или обладающие свойствами акцептора электронов

В химии термин «электронный дефицит»«электронодефицитный ») используется в двух контекстах: химические виды, которые нарушают правило октета , поскольку у них слишком мало валентных электронов, и виды, которые следуют правилу октета, но обладают свойствами акцептора электронов, образуя соли донорно-акцепторного переноса заряда .

Нарушения правила октета

Трифенилборан классифицируется как электронодефицитный.

Традиционно «электронодефицит» используется в качестве общего описания для гидридов бора и других молекул, которые не имеют достаточного количества валентных электронов для образования локализованных (2-центровых 2-электронных) связей, соединяющих все атомы. [1] Например , диборану (B2H6 ) потребовалось бы минимум 7 локализованных связей с 14 электронами для соединения всех 8 атомов, но валентных электронов всего 12. [2] Похожая ситуация существует в триметилалюминии . Дефицит электронов в таких соединениях аналогичен металлическим связям .

Молекулы-акцепторы электронов

Структура комплекса переноса заряда между пиреном и электронодефицитным 1,3,5-тринитробензолом. [3]

В качестве альтернативы, дефицит электронов описывает молекулы или ионы, которые функционируют как акцепторы электронов. Такие виды с дефицитом электронов подчиняются правилу октета, но они обладают (обычно мягкими) окислительными свойствами. [4] 1,3,5-Тринитробензол и родственные полинитрованные ароматические соединения часто описываются как электронодефицитные. [5] Дефицит электронов можно измерить с помощью линейных соотношений свободной энергии : «сильно отрицательное значение ρ указывает на большую потребность в электронах в реакционном центре, из чего можно сделать вывод, что задействован центр с высоким дефицитом электронов, возможно, зарождающийся карбокатион». [6]

Ссылки

  1. ^ Housecroft, Catherine E.; Sharpe, Alan G. (2005). Неорганическая химия (2-е изд.). Pearson Prentice-Hall. стр. 326. ISBN 0130-39913-2. Вид с дефицитом электронов обладает меньшим количеством валентных электронов, чем требуется для локализованной схемы связи.
  2. ^ Лонге-Хиггинс, ХК (1957). «Структуры электронно-дефицитных молекул». Quarterly Reviews, Chemical Society . 11 (2): 121– 133. doi :10.1039/qr9571100121 . Получено 15 июля 2020 г.
  3. ^ Ратер, Сумаир А.; Сарасватула, Вишванадха Г.; Шарада, Дургам; Саха, Биной ​​К. (2019). «Влияние молекулярной ширины на тепловое расширение твердых тел». Новый журнал химии . 43 (44): 17146– 17150. doi :10.1039/C9NJ04888J. S2CID  208752583.
  4. ^ Stalder, Romain; Mei, Jianguo; Graham, Kenneth R.; Estrada, Leandro A.; Reynolds, John R. (2014). «Isoindigo, a Versatile Electron-Deficient Unit for High-Performance Organic Electronics». Chemistry of Materials . 26 : 664– 678. doi : 10.1021/cm402219v.
  5. ^ Goetz, Katelyn P.; Vermeulen, Derek; Payne, Margaret E.; Kloc, Christian; McNeil, Laurie E. ; Jurchescu, Oana D. (2014). «Комплексы с переносом заряда: новые перспективы старого класса соединений». J. Mater. Chem. C. 2 ( 17): 3065– 3076. doi :10.1039/C3TC32062F.
  6. ^ Смит, Майкл Б.; Марч, Джерри (2007), Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure (6-е изд.), Нью-Йорк: Wiley-Interscience, стр. 412, ISBN 978-0-471-72091-1
Взято с "https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Дефицит_электронов&oldid=1263137912"