Дитиин
Дитиин / дааɪ . ˈ θ аɪ . ɪ n / представляет собой класс гетероциклических соединений , родительские члены которого имеют формулу (C 2 H 2 ) 2 S 2 . Известны два изомера этого родителя: 1,2- и 1,4-дитиины. Плоские дитиины представляют собой системы 8π e - , что привело бы к антиароматичности, если бы структура была плоской. Подобно поведению циклооктатетраена , они вместо этого принимают неплоские структуры. Винилдитиин , распространенный компонент чеснока, является неправильным названием 3-винил-4 H -1,2-дитиин. 1,3-дитиины неизвестны.
1,4-Дитиины
1,4-Дитиины были изучены более подробно. Обычно их получают путем конденсации эквивалента α-меркаптокарбонилов. Например, ацеталь HSCH 2 CH(OEt) 2 при нагревании превращается в исходный 1,4-дитиин. Они неплоские и могут окисляться до своих катион-радикалов . Фотолиз приводит к димеризации через [2+2] циклоприсоединение . [1] Тиантрен представляет собой дибензо-1,4-дитиин.
1,2-Дитиины
1,2-Дитиины являются изомерами бут-2-ендитиалов. Они имеют тенденцию быть нестабильными в отношении потери серы и образования производного тиофена: [2]
- С 4 Р 4 С 2 → С 4 Р 4 С + "С"
Они часто бордового цвета. Некоторые встречаются как цветочные пигменты в растениях семейства Asteraceae . [3]
Ссылки
- ^ Кейджи Кобаяшиа и Чхаби Л. Гаджурела «Химия 1,4-дитиинов» Sulfur Reports, 1986, том 7, стр. 123-148. doi :10.1080/17415998609410046
- ^ Блок, Эрик и др., «Синтез, свойства, окисление и электрохимия 1,2-дихалькогенинов» Журнал Американского химического общества (2000), 122(21), 5052-5064. doi :10.1021/ja994134s
- ^ Блок, Эрик; Пейдж, Джон; Тоскано, Джон П.; Ван, Цунь-Сяо; Чжан, Син; ДеОрацио, Рассел; Го, Чуансин; Шеридан, Роберт С.; Тауэрс, Г.Х. Нил, «Фотохимия тиарубрина А и других 1,2-дитиинов: образование 2,6-дитиабицикло[3.1.0]гекс-3-енов», Журнал Американского химического общества, 1996, том. 118, стр. 4719-20. дои : 10.1021/ja960589v
