Дитхиете
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК 1,2-Дитиэт | |
| Систематическое название ИЮПАК 1,2-Дитиациклобут-3-ен | |
| Другие имена Дитиет Дитиациклобутен 1,2-Дитиа[4]аннулен | |
| Идентификаторы | |
| |
3D модель ( JSmol ) |
|
| ChemSpider |
|
CID PubChem |
|
Панель инструментов CompTox ( EPA ) |
|
| |
| |
| Характеристики | |
| С2Н2S2 | |
| Молярная масса | 90,16 г·моль −1 |
| Родственные соединения | |
Связанные тиеты | Тьете |
Родственные соединения | |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). | |
Дитиеты — это ненасыщенные гетероциклические соединения , содержащие два соседних атома серы и два sp2 - гибридизованных углеродных центра. Производные известны под общим названием дитиеты или 1,2-дитиеты. С 6 π-электронами 1,2-дитиеты являются примерами ароматических сероорганических соединений . Было выделено несколько 1,2-дитиетов; [1] [2] [3] один (низкопродуктивный) путь — окисление дитиоленового комплекса . [4] 3,4-Бис(трифторметил)-1,2-дитиет — особенно стабильный пример.
Незамещенный 1,2-дитиет был получен в термолитических реакциях и был охарактеризован с помощью микроволновой спектроскопии , ультрафиолетовой фотоэлектронной спектроскопии и инфракрасной спектроскопии в низкотемпературной матрице. Изомер с открытым кольцом, дитиоглиоксаль, HC(S)C(S)H, менее стабилен, чем 1,2-дитиет. [5]
Дитион может быть получен (как транс -дитиоглиоксаль) путем низкотемпературного фотолиза 1,3-дитиол-2-она. [6] Квантово-химические расчеты воспроизводят наблюдаемую большую стабильность 1,2-дитиета только в том случае, если используются большие базисные наборы с поляризационными функциями . [7]
Структура дитиета S 2 C 2 (CO 2 Me) 2 . Избранные расстояния и углы: r C=C = 1,362, r C-S = 1,738, r S-S = 2,072 Å, < SSC = 78,3°, < SCS = 102°. [4]
Смотрите также
Дополнительное чтение
- Diehl, F.; Meyer, H.; Schweig, A.; Hess, BA; Fabian, J. (сентябрь 1989 г.). «1,2-Дитиет более стабилен, чем 1,2-дитиоглиоксаль, что подтверждается комбинированным экспериментальным и теоретическим ИК-спектроскопическим подходом». J. Am. Chem. Soc . 111 (19): 7651– 7653. doi :10.1021/ja00201a076.
- Виджай, Д.; Приякумар, У. Д.; Шастри, Г. Н. (2004). «Зависимость базисного набора и метода относительной энергии изомеров C 2 S 2 H 2 ». Chemical Physics Letters . 383 ( 1– 2): 192– 197. Bibcode :2004CPL...383..192V. doi :10.1016/j.cplett.2003.11.021.
- Jonas, V; Frenking, G (1991). «О решающем значении поляризационных функций для расчета молекул с элементами третьего ряда: конформации хлоркарбонилизоцианата ClC(O)NCO и равновесие 1,2-дитиоглиоксаля с его циклическим изомером 1,2-дитиэтом». Chemical Physics Letters . 177 (2): 175– 183. Bibcode :1991CPL...177..175J. doi :10.1016/0009-2614(91)90064-G.
- Gonzalez, L; Mo, O; Yanez, M (13 декабря 1996 г.). "Высокоуровневые ab initio расчеты изомерии 1,2-дитиоглиоксаля/1,2-дитиета". Chemical Physics Letters . 263 (3): 407–413(7). Bibcode :1996CPL...263..407G. doi :10.1016/S0009-2614(96)01240-7.
Ссылки
- ^ Zoller, U (1996). «Четырехчленные кольца с двумя атомами серы». Comprehensive Heterocyclic Chemistry II . Vol. 1B. pp. 1113– 1138. doi :10.1016/B978-008096518-5.00035-6. ISBN 978-0-08-096518-5.
- ^ Драбович, Дж; Левковски, Дж; Кудельска, В; Зайоц, А (2008). «Четырёхчленные кольца с двумя атомами серы». Комплексная гетероциклическая химия III . Том. 2. С. 811–852 . doi :10.1016/B978-008044992-0.00218-2. ISBN 978-0-08-044992-0.
- ^ Донахью, Дж. П.; Холм, Р. Х. (1998). «3,4-Бис(1-адамантил)-1,2-дитиет: первый структурно охарактеризованный дитиет, не поддерживаемый кольцом или бензоидным каркасом». Acta Crystallographica . C54 (8): 1175– 1178. doi :10.1107/S0108270198002935. PMID 9760719.
- ^ ab T. Shimizu; H. Murakami; Y. Kobayashi; K. Iwata; N. Kamigata (1998). «Синтез, структура и кольцевая конверсия 1,2-дитиета и родственных соединений». J. Org. Chem . 63 (23): 8192– 8199. doi :10.1021/jo9806714.
- ^ Рейнхард Шульц; Армин Швейг; Клаус Хартке; Иоахим Кёстер (1983). «Теория и применение фотоэлектронной спектроскопии. 100. Спектральное исследование фотоэлектронов при переменной температуре 1,3-дитиол-2-она и 4,5-дизамещенных 1,3-дитиол-2-онов. Термическое получение 1,2-дитиета, 3,4-дизамещенных 1,2-дитиетов и диалкилтетратиооксалатов». Журнал Американского химического общества . 105 (14): 4519– 4528. doi :10.1021/ja00352a004.
- ^ Mucha, M; Pagacza, M; Mielke, Z (6 июня 2008 г.). «Инфракрасное обнаружение дитиоглиоксаля при фотолизе 1,3-дитиол-2-она в твердом аргоне и азоте». Chemical Physics Letters . 458 ( 1– 3): 39– 43. Bibcode : 2008CPL...458...39M. doi : 10.1016/j.cplett.2008.04.088.
- ^ Фролов, Ю.В.; Ващенко, А.В.; Малькина, А.Г.; Трофимов, Б.А. (2009). " Квантово-химические расчеты энергий и структур изомеров 1,2-ацетилендитиола из первых принципов ". Журнал структурной химии . 50 (2): 195–200 . doi :10.1007/s10947-009-0029-8. S2CID 93780466.