Диазоалкан 1,3-диполярное циклоприсоединение
Диазоалкан 1,3-диполярное циклоприсоединение представляет собой 1,3-диполярное циклоприсоединение (органическая реакция) между 1,3-дипольным диазосоединением (в частности, диазометаном ) и диполярофилом . Когда диполярфил является алкеном , продуктом реакции является пиразолин . [1]
Продуктом реакции циклоприсоединения между диазометаном и транс-диэтилглютаконатом является 1-пиразолин. [2] Эта реакция на 100% региоселективна , поскольку диазоконцевой атом азота связан исключительно с альфа-углеродом эфира . Реакция также является син-присоединением , и конфигурация в диполярофиле сохраняется. 1-пиразолин нестабилен и изомеризуется в 2-пиразолин из-за благоприятной конъюгации с эфирной группой.
При использовании диазо(фенил)метана в качестве реагента региоселективность меняется на противоположную, и реакция продолжается еще дальше за счет простого окисления 2-пиразолина органическими соединениями в пиразол .
Другим примером диазоциклоприсоединения является диазо-тиокетонное сочетание .
Ссылки
- ^ Брюкнер, Рейнхард, Продвинутая органическая химия: механизмы реакций
- ^ Ди, М.; Рейн, К. С. (2004). «Азааналоги кайноидов путем диполярного циклоприсоединения☆». Tetrahedron Letters . 45 (24): 4703. doi :10.1016/j.tetlet.2004.04.097.
