реакция Делепин
Реакция Делепина представляет собой органический синтез первичных аминов ( 4 ) путем реакции бензил- или алкилгалогенидов ( 1 ) с гексаметилентетрамином ( 2 ) с последующим кислотным гидролизом четвертичной аммониевой соли ( 3 ). [1] [2] Она названа в честь французского химика Стефана Марселя Делепина ( 1871–1965).
Преимущества этой реакции — селективный доступ к первичному амину без побочных реакций от легкодоступных реагентов с коротким временем реакции и относительно мягкими условиями реакции. Недостатки включают в себя то, что реакция часто проводится с использованием хлороформа в качестве растворителя , который является токсичным, и плохую атомную экономию , включая образование нескольких эквивалентов формальдегида (известного канцерогена) во время образования четвертичной аммониевой соли. [3]
Примером может служить синтез 2-бромалиламина из 2,3-дибромпропена. [4]
Механизм реакции
Бензилгалогенид или алкилгалогенид 1 реагирует с гексаметилентетрамином с образованием четвертичной аммониевой соли 3 , каждый раз алкилируя только один атом азота. При кипячении в концентрированном этанольном растворе соляной кислоты эта соль превращается в первичный амин вместе с формальдегидом ( в виде ацеталя с этанолом ) и хлоридом аммония .
В зависимости от условий гидролиза и структуры азот может быть потерян из углерода, с которым он связался на первом этапе, образуя бензиловый альдегид ( реакция Соммелета ).
Смотрите также
Ссылки
- ^ М. Делепин: Bull.Soc.Chim.Fr. . 1895 , 13, с. 352 – 361
- ^ Александр Р. Суррей: Названия реакций в органической химии . 2-е издание, Academic Press, 1961
- ^ Джордан, Эндрю; Хуан, Шаньцзюнь; Снеддон, Хелен Ф.; Нортклифф, Эндрю (31 августа 2020 г.). «Оценка пределов устойчивости для реакции Делепин». ACS Sustainable Chemistry & Engineering . 8 (34): 12746– 12754. doi :10.1021/acssuschemeng.0c05393. S2CID 225428468.
- ^ Альберт Т. Боттини; Васу Дев и Джейн Клинк (1973). "2-Бромаллиламин". Органические синтезы; Собрание томов , т. 5, стр. 121.
