Тример (химия)

В химии тример ( / ˈ t r aɪ m ər / ; от древнегреческого tri-  'три' и -mer '  часть') представляет собой молекулу или многоатомный анион, образованный путем объединения или ассоциации трех молекул или ионов одного и того же вещества. На техническом жаргоне тример представляет собой разновидность олигомера, полученного из трех идентичных предшественников, часто конкурирующих с полимеризацией .

В 1866 году Марселен Бертело сообщил о первом примере циклотримеризации , превращения ацетилена в бензол . ^[1] Этот процесс был коммерциализирован:

Симметричные 1,3,5-триазины получают путем тримеризации некоторых нитрилов, таких как хлорциан .

Хлорид цианогена и бромистый цианоген тримеризуются при повышенных температурах над углеродным катализатором. ^[1] Хлорид дает цианурхлорид :

Бромид имеет длительный срок хранения при охлаждении. Как и хлорид, он подвергается экзотермической тримеризации с образованием цианурбромида . Эта реакция катализируется следами брома, солей металлов, кислот и оснований. ^[2] По этой причине экспериментаторы избегают коричневатых образцов. ^[3]

Промышленный путь получения циануровой кислоты включает термическое разложение мочевины с выделением аммиака . Преобразование начинается примерно при 175 °C: ^[4]

${\displaystyle {\ce {3 H2N-CO-NH2 -> [C(O)NH]3 + 3 NH3}}}$

Эндотермический синтез меламина можно разделить на два этапа.

Сначала мочевина разлагается на циановую кислоту и аммиак в ходе эндотермической реакции:

${\displaystyle {\ce {(NH2)2CO -> HOCN + NH3}}}$

Затем на втором этапе циановая кислота полимеризуется с образованием циануровой кислоты, которая конденсируется с аммиаком, выделившимся на первом этапе, с выделением меламина и воды.

${\displaystyle {\ce {3 HOCN -> [C(O)NH]3}}}$

${\displaystyle {\ce {[C(O)NH]3 + 3 NH3 -> C3H6N6 + 3 H2O}}}$

Затем эта вода вступает в реакцию с присутствующей циановой кислотой, что способствует протеканию реакции тримеризации, в результате которой образуются углекислый газ и аммиак.

${\displaystyle {\ce {3 HOCN + 3 H2O -> 3 CO2 + 3NH3}}}$

В целом, вторая стадия является экзотермической :

${\displaystyle {\ce {6 HCNO + 3 NH3 -> C3H6N6 + 3 CO2 + 3NH3}}}$

но в целом процесс эндотермический .

1,5,9-транс-транс-цис-изомер циклододекатриена , имеющий некоторое промышленное значение, получают циклотримеризацией бутадиена с тетрахлоридом титана и алюмоорганическим сокатализатором : ^[5]

Циклотримеризация формальдегида дает 1,3,5-триоксан :

1,3,5-Тритиан является циклическим тримером в противном случае нестабильного вида тиоформальдегида . Этот гетероцикл состоит из шестичленного кольца с чередующимися метиленовыми мостиками и тиоэфирными группами. Он получается путем обработки формальдегида сероводородом . ^[6]

Три молекулы ацетальдегида конденсируются, образуя паральдегид — циклический тример, содержащий одинарные связи CO.

Катализируемая и дегидратируемая серной кислотой , тримеризация ацетона через альдольную конденсацию дает мезитилен ^[7]

Диметилсиландиол дегидратируется до тримера Me ₂ SiO , а также полидиметилсилоксана . Реакция иллюстрирует конкуренцию между тримеризацией и полимеризацией. Полимер и тример формально получены из гипотетического силакетона Me ₂ Si=O , хотя этот вид не является промежуточным.

Дитиобензоатные комплексы [M(S ₂ CPh) ₂ ] кристаллизуются в виде тримеров (M = Ni, Pd). [ ^8]

• Олигомер
• Тример белка

На Викискладе есть медиафайлы по теме «Тримеры» .