Перекрестная дегидрогенизационная связь

Перекрестная дегидрогенизационная связь (также известная как реакция CDC ), придуманная Чао-Джун Ли из Университета Макгилла , ^[1]^[2]^[3]^[4] представляет собой тип реакции связи , позволяющий создавать связь углерод-углерод ^[5] или связь C-гетероатом ^[6] непосредственно из связей CH в присутствии окислителя , что приводит к термодинамически невыгодному формальному удалению молекулы H _2. Таким образом, CDC являются связями, принадлежащими стратегии активации CH .

Перекрестное дегидрогенизационное сочетание между двумя связями CH.

Ключ к сопряжению CDC — исключение необходимости предварительной функционализации субстрата. Поэтому реакция CDC имеет преимущества высокой эффективности, экономии атомов и экологичности. Такие реакции могут быть достигнуты или активированы катализом переходных металлов или реакцией окисления (например, бензохинон , пероксиды , O ₂ , гипервалентный йод ), или фотокатализом или электрокатализом. Механизм и реакционная способность реакций CDC значительно различаются в зависимости от субстрата. ^[7]^[8] Реакции CDC использовались для построения связей между связями sp ³ -sp ³ , sp ³ -sp ² , sp ³ -sp, sp ² -sp ² , sp ² -sp и sp-sp CH. ^[9]^[10] Синтез и функционализация различных гетероциклов, содержащих азот, кислород и серу, также были достигнуты с помощью CDC. ^[11]

Смотрите также

Ссылки

^ Ли, Чао-Джун (2009-02-17). «Кросс-дегидрогенизирующее сочетание (CDC): исследование образований связей C−C за пределами трансформаций функциональных групп». Accounts of Chemical Research . 42 (2): 335– 344. doi :10.1021/ar800164n. ISSN 0001-4842. PMID 19220064.
^ Li, Z.; Bohle, DS; Li, C.-J. (2006-06-13). "Cu-катализируемое перекрестное дегидрогенизирующее связывание: универсальная стратегия для образования связей CC через окислительную активацию связей sp3 CH". Труды Национальной академии наук . 103 (24): 8928– 8933. Bibcode : 2006PNAS..103.8928L. doi : 10.1073/pnas.0601687103 . ISSN 0027-8424. PMC 1482542. PMID 16754869 .
^ "Кросс-дегидрогенизирующее сочетание". Chemistry LibreTexts . 2016-12-17 . Получено 2020-10-22 .
^ Ли, Чао-Джун, ред. (2014). От связей CH к связям CC. Серия «Зеленая химия». doi : 10.1039/9781782620082. ISBN 978-1-84973-797-5. ISSN 1757-7047.
^ Yeung, Charles S.; Dong, Vy M. (2011-03-09). «Каталитическое дегидрогенизационное кросс-сочетание: формирование углерод-углеродных связей путем окисления двух углерод-водородных связей». Chemical Reviews . 111 (3): 1215– 1292. doi :10.1021/cr100280d. ISSN 0009-2665. PMID 21391561.
^ Крылов, Игорь Б.; Виль, Вера А.; Терентьев, Александр О. (2015-01-20). "Кросс-дегидрогенизирующее сопряжение для образования межмолекулярной связи C–O". Beilstein Journal of Organic Chemistry . 11 (1): 92– 146. doi :10.3762/bjoc.11.13. ISSN 1860-5397. PMC 4311763 . PMID 25670997.
^ Цанг, Алтея С.-К.; Парк, Су Дж.; Тодд, Мэтью Х. (2014), Ли, Чао-Джун (ред.), ГЛАВА 11. Механизмы реакций кросс-дегидрогенизирующего сочетания, Серия «Зеленая химия», Кембридж: Королевское химическое общество, стр. 254–294 , doi :10.1039/9781782620082-00254, ISBN 978-1-84973-797-5, получено 2020-10-22
^ Хуан, Чиа-Ю; Кан, Хётаик; Ли, Цзяньбинь; Ли, Чао-Джун (2019-10-18). «На пути к межмолекулярным реакциям кросс-дегидрогенизационного сочетания». Журнал органической химии . 84 (20): 12705– 12721. doi :10.1021/acs.joc.9b01704. ISSN 0022-3263. PMID 31441304. S2CID 201617266.
^ Жирар, Саймон А.; Кнаубер, Томас; Ли, Чао-Джун (2014-01-03). «Кросс-дегидрогенизирующее сочетание связей C sp 3H: универсальная стратегия формирования связей CC». Angewandte Chemie International Edition . 53 (1): 74– 100. doi :10.1002/anie.201304268. PMID 24214829.
^ Шейерманн, Кэролайн Дж. (2010-03-01). «За пределами традиционных перекрестных связей: сфера действия реакции перекрестного дегидрогенизирующего сочетания». Химия: азиатский журнал . 5 (3): 436– 451. doi : 10.1002/asia.200900487 . PMID 20041458.
^ Шривастава, Ананья; Джана, Чандан К., ред. (2019). Гетероциклы через кросс-дегидрогенизирующее сочетание: синтез и функционализация. Сингапур: Springer Singapore. doi : 10.1007/978-981-13-9144-6. ISBN 978-981-13-9143-9. S2CID 201623590.

[1] Ли, Чао-Джун (2009-02-17). «Кросс-дегидрогенизирующее сочетание (CDC): исследование образований связей C−C за пределами трансформаций функциональных групп». Accounts of Chemical Research . 42 (2): 335– 344. doi :10.1021/ar800164n. ISSN 0001-4842. PMID 19220064.

[2] Li, Z.; Bohle, DS; Li, C.-J. (2006-06-13). "Cu-катализируемое перекрестное дегидрогенизирующее связывание: универсальная стратегия для образования связей CC через окислительную активацию связей sp3 CH". Труды Национальной академии наук . 103 (24): 8928– 8933. Bibcode : 2006PNAS..103.8928L. doi : 10.1073/pnas.0601687103 . ISSN 0027-8424. PMC 1482542. PMID 16754869 .

[3] "Кросс-дегидрогенизирующее сочетание". Chemistry LibreTexts . 2016-12-17 . Получено 2020-10-22 .

[4] Ли, Чао-Джун, ред. (2014). От связей CH к связям CC. Серия «Зеленая химия». doi : 10.1039/9781782620082. ISBN 978-1-84973-797-5. ISSN 1757-7047.

[5] Yeung, Charles S.; Dong, Vy M. (2011-03-09). «Каталитическое дегидрогенизационное кросс-сочетание: формирование углерод-углеродных связей путем окисления двух углерод-водородных связей». Chemical Reviews . 111 (3): 1215– 1292. doi :10.1021/cr100280d. ISSN 0009-2665. PMID 21391561.

[6] Крылов, Игорь Б.; Виль, Вера А.; Терентьев, Александр О. (2015-01-20). "Кросс-дегидрогенизирующее сопряжение для образования межмолекулярной связи C–O". Beilstein Journal of Organic Chemistry . 11 (1): 92– 146. doi :10.3762/bjoc.11.13. ISSN 1860-5397. PMC 4311763 . PMID 25670997.

[7] Цанг, Алтея С.-К.; Парк, Су Дж.; Тодд, Мэтью Х. (2014), Ли, Чао-Джун (ред.), ГЛАВА 11. Механизмы реакций кросс-дегидрогенизирующего сочетания, Серия «Зеленая химия», Кембридж: Королевское химическое общество, стр. 254–294 , doi :10.1039/9781782620082-00254, ISBN 978-1-84973-797-5, получено 2020-10-22

[8] Хуан, Чиа-Ю; Кан, Хётаик; Ли, Цзяньбинь; Ли, Чао-Джун (2019-10-18). «На пути к межмолекулярным реакциям кросс-дегидрогенизационного сочетания». Журнал органической химии . 84 (20): 12705– 12721. doi :10.1021/acs.joc.9b01704. ISSN 0022-3263. PMID 31441304. S2CID 201617266.

[9] Жирар, Саймон А.; Кнаубер, Томас; Ли, Чао-Джун (2014-01-03). «Кросс-дегидрогенизирующее сочетание связей C sp 3H: универсальная стратегия формирования связей CC». Angewandte Chemie International Edition . 53 (1): 74– 100. doi :10.1002/anie.201304268. PMID 24214829.

[10] Шейерманн, Кэролайн Дж. (2010-03-01). «За пределами традиционных перекрестных связей: сфера действия реакции перекрестного дегидрогенизирующего сочетания». Химия: азиатский журнал . 5 (3): 436– 451. doi : 10.1002/asia.200900487 . PMID 20041458.

[11] Шривастава, Ананья; Джана, Чандан К., ред. (2019). Гетероциклы через кросс-дегидрогенизирующее сочетание: синтез и функционализация. Сингапур: Springer Singapore. doi : 10.1007/978-981-13-9144-6. ISBN 978-981-13-9143-9. S2CID 201623590.