Полное активное пространство
В квантовой химии полное активное пространство является типом классификации молекулярных орбиталей . Пространственные орбитали классифицируются как принадлежащие к трем классам:
- ядро , всегда содержит два электрона
- активные , частично занятые орбитали
- виртуальный , всегда содержит ноль электронов
Эта классификация позволяет разработать набор детерминантов Слейтера для описания волновой функции как линейной комбинации этих детерминант. На основе свободы, оставленной для занятия в активных орбиталях, определенному числу электронов разрешено заселять все активные орбитали в соответствующих комбинациях, развивая конечномерное пространство детерминант. Результирующая волновая функция имеет многореферентную природу и благословлена дополнительными свойствами по сравнению с другими схемами выбора.
Теоретически активная классификация может быть расширена на все молекулярные орбитали, чтобы получить полную обработку CI . На практике этот выбор ограничен из-за высоких вычислительных затрат, необходимых для оптимизации большой волновой функции CAS на средних и больших молекулярных системах.
Полная активная пространственная волновая функция используется для получения первого приближения так называемой статической корреляции , которая представляет вклад, необходимый для правильного описания процессов диссоциации связей. Для этого требуется волновая функция, включающая набор электронных конфигураций с высокой и очень близкой важностью. Динамическая корреляция , представляющая вклад в энергию, вносимый мгновенным взаимодействием между электронами, обычно мала и может быть восстановлена с хорошей точностью с помощью пертурбативных оценок, таких как CASPT2 и NEVPT .
Смотрите также
Ссылки
 | Эта статья по квантовой химии — заглушка . Вы можете помочь Википедии, расширив ее. |
