Чичибабин пиридиновый синтез

Чичибабин пиридиновый синтез
Назван в честь	Алексей Чичибабин
Тип реакции	Реакция образования кольца
Идентификаторы
Идентификатор онтологии RSC	Номер заказа:0000526

Синтез пиридина Чичибабина ( / ˈ tʃ iː tʃ iː ˌ b eɪ b iː n / ) — метод синтеза пиридиновых колец. Реакция включает реакцию конденсации альдегидов , кетонов , α,β-ненасыщенных карбонильных соединений или любой комбинации вышеперечисленного с аммиаком . ^[1] О нем сообщил Алексей Чичибабин в 1924 году. ^[2]^{[3] Метилзамещенные пиридины, которые широко используются}во многих областях прикладной химии, получают с помощью этой методологии. ^[4]

Репрезентативные синтезы

Синтезы в настоящее время проводятся в коммерческих целях в присутствии оксидных катализаторов, таких как модифицированный оксид алюминия (Al ₂ O ₃ ) или кремний (SiO ₂ ). Реагенты пропускают через катализатор при 350-500 °C. 2-Метилпиридин и 4-метилпиридин производятся в виде смеси из ацетальдегида и аммиака. 3-Метилпиридин и пиридин производятся из акролеина и аммиака. Акролеин и пропионовый альдегид реагируют с аммиаком, давая в основном 3-метилпиридин. 5-Этил-2-метилпиридин производятся из паральдегида и аммиака. ^[5]

Механизм и оптимизация

Эти синтезы включают множество реакций, таких как синтез иминов , альдольные конденсации , катализируемые основаниями , и реакции Михаэля .

Было предпринято много усилий для усовершенствования метода. ^[6]^[1] Проведение реакции в газовой фазе в присутствии оксида алюминия (III) . ^[4] цеолита (выход 98,9% при 500 К), ^[7]

Из нитрилов

Из многих вариантов, которые были исследованы, один подход использует нитрилы в качестве источника азота. Например, акрилонитрил и ацетон дают 2-метилпиридин, не загрязненный 4-метилпроизводным. В другом варианте алкины и нитрилы реагируют в присутствии органокобальтовых катализаторов , реакция, вдохновленная тримеризацией алкинов . ^[5]

Смотрите также

Ссылки

^ ab Frank, RL; Seven, RP (1949). "Пиридины. IV. Исследование синтеза Чичибабина". Журнал Американского химического общества . 71 (8): 2629– 35. doi :10.1021/ja01176a008.
^ Чичибабин, А.Э. (1924). «Убер-конденсация альдегида с аммиаком из пиридинбасен». Журнал практической химии . 107 ( 1–4 ): 122– 8. doi :10.1002/prac.19241070110.
^ Ли, Дж. Дж. (2009). "Синтез пиридина Чичибабина". Название Реакции . С. 107– 9. doi :10.1007/978-3-642-01053-8_51. ISBN 978-3-540-40203-9.
^ ab Сагитуллин, RS; Шкиль, GP; Носонова, II; Фербер, AA (1996). "Синтез пиридиновых оснований методом Чичибабина (обзор)". Химия гетероциклических соединений . 32 (2): 127– 40. doi :10.1007/BF01165434. S2CID 93717043.
^ ab Shimizu, S.; Watanabe, N.; Kataoka, T.; Shoji, T.; Abe, N.; Morishita, S.; Ichimura, H. "Pyridine and Pyridine Derivatives". Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry . Weinheim: Wiley-VCH. doi :10.1002/14356007.a22_399. ISBN 978-3-527-30673-2.
^ Вайс, М. (1952). «Реакции уксусной кислоты и ацетата аммония. Улучшенный синтез пиридина Чичибабина». Журнал Американского химического общества . 74 (1): 200–2 . doi :10.1021/ja01121a051.
^ Кришна Мохан, KVV; Редди, KSK; Нарендер, Н.; Кулкарни, SJ (2008). «Цеолитный катализируемый синтез 5-этил-2-метилпиридина под высоким давлением». Журнал молекулярного катализа A: Chemical . 298 ( 1– 2): 99– 102. doi :10.1016/j.molcata.2008.10.010.

[Frank1949-1] Frank, RL; Seven, RP (1949). "Пиридины. IV. Исследование синтеза Чичибабина". Журнал Американского химического общества . 71 (8): 2629– 35. doi :10.1021/ja01176a008.

[AEC1924ori-2] Чичибабин, А.Э. (1924). «Убер-конденсация альдегида с аммиаком из пиридинбасен». Журнал практической химии . 107 ( 1–4 ): 122– 8. doi :10.1002/prac.19241070110.

[JJLmech-3] Ли, Дж. Дж. (2009). "Синтез пиридина Чичибабина". Название Реакции . С. 107– 9. doi :10.1007/978-3-642-01053-8_51. ISBN 978-3-540-40203-9.

[review1996-4] Сагитуллин, RS; Шкиль, GP; Носонова, II; Фербер, AA (1996). "Синтез пиридиновых оснований методом Чичибабина (обзор)". Химия гетероциклических соединений . 32 (2): 127– 40. doi :10.1007/BF01165434. S2CID 93717043.

[ul-5] Shimizu, S.; Watanabe, N.; Kataoka, T.; Shoji, T.; Abe, N.; Morishita, S.; Ichimura, H. "Pyridine and Pyridine Derivatives". Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry . Weinheim: Wiley-VCH. doi :10.1002/14356007.a22_399. ISBN 978-3-527-30673-2.

[Weiss1952-6] Вайс, М. (1952). «Реакции уксусной кислоты и ацетата аммония. Улучшенный синтез пиридина Чичибабина». Журнал Американского химического общества . 74 (1): 200–2 . doi :10.1021/ja01121a051.

[zeolite-7] Кришна Мохан, KVV; Редди, KSK; Нарендер, Н.; Кулкарни, SJ (2008). «Цеолитный катализируемый синтез 5-этил-2-метилпиридина под высоким давлением». Журнал молекулярного катализа A: Chemical . 298 ( 1– 2): 99– 102. doi :10.1016/j.molcata.2008.10.010.