Сочетание Чана–Лама
| Сопряжение Чана-Лама | |
|---|---|
| Назван в честь | Доминик Чан Патрик Лам |
| Тип реакции | Реакция сочетания |
| Идентификаторы | |
| Портал органической химии | чан-лам-сцепление |
| Идентификатор онтологии RSC | Номер заказа:0000374 |
Реакция сочетания Чана–Лэма , также известная как сочетание Чана–Эванса–Лэма , представляет собой реакцию перекрестного сочетания между арилбороновой кислотой и спиртом или амином с образованием соответствующих вторичных ариламинов или арилэфиров соответственно. [1] Сочетание Чана–Лэма катализируется комплексами меди . Его можно проводить на воздухе при комнатной температуре. Более популярное сочетание Бухвальда–Хартвига основано на использовании палладия .
История
Доминик Чан, Дэвид Эванс и Патрик Лэм опубликовали свои работы почти одновременно. [2] [3] [4] [5] [6] Однако механизм оставался неопределенным в течение многих лет. Более поздние разработки других расширили область применения, включив использование карбоновых кислот , что дало арил-эфирные продукты. [7]
Механизм
Анализ механизма осложняется лабильностью медных реагентов и многокомпонентностью реакции. [8] Реакция протекает через образование медно-арильных комплексов. Промежуточный продукт медь(III)-арил-алкоксид или медь(III)-арил-амид подвергается восстановительному элиминированию с образованием арильного эфира или ариламина соответственно:
- Ar-Cu(III)-NHR-L 2 → Ar-NHR + Cu(I)L 2
- Ar-Cu(III)-OR-L 2 → Ar-OR + Cu(I)L 2
Пример
Пример сочетания Чана–Лэма для синтеза биологически активных соединений показан ниже:
Соединение 1, пиррол, соединяется с арилбороновой кислотой 2, давая продукт 3, который затем переносится к целевому продукту 4. Нитрильная группа 2 не отравляет катализатор. Пиридин является лигандом, используемым для реакции. Хотя реакция занимает три дня, она проводилась при комнатной температуре на окружающем воздухе и дала выход 93%.
Дальнейшее чтение
- Кодепелли Санджива Рао; Тянь-Шунг Ву (2012). «Реакции сочетания Чана-Лама: синтез гетероциклов». Тетраэдр . 68 (38): 7735– 7754. doi :10.1016/j.tet.2012.06.015.
Ссылки
- ^ Дженнифер X. Цяо, Патрик YS Лам (2011). "Последние достижения в реакции сочетания Чана–Лама: реакции перекрестного сочетания связей C–гетероатом, стимулируемые медью, с бороновыми кислотами и их производными". В Деннисе Г. Холле (ред.). Бороновые кислоты: получение и применение в органическом синтезе, медицине и материалах . Wiley-VCH. стр. 315–361 . doi :10.1002/9783527639328.ch6. ISBN 9783527639328.
- ^ Чан, Доминик; Монако, Кевин; Ванг, Р.; Винтер, Майкл (1998). «Новые N- и O-арилирования с фенилбороновыми кислотами и ацетатом меди». Tetrahedron Lett . 39 (19): 2933– 2936. doi :10.1016/s0040-4039(98)00503-6.
- ^ Эванс, Дэвид; Кац, Дж.; Уэст, Т. (1998). «Синтез диариловых эфиров посредством арилирования фенолов с помощью арилбороновых кислот, стимулируемого медью. Удобный синтез тироксина». Tetrahedron Lett . 39 (19): 2937– 2942. doi :10.1016/s0040-4039(98)00502-4.
- ^ Лэм, Патрик; Кларк, Чарльз; Сауберн, Саймон; Адамс, Джессика; Уинтерс, Майкл; Чан, Доминик; Комбс, Эндрю (1998). «Новые реакции кросс-сочетания арил/гетероарильных связей CN с помощью арилирования арилбороновой кислоты/ацетата меди». Tetrahedron Lett . 39 (19): 2941– 2944. doi :10.1016/s0040-4039(98)00504-8.
- ^ Лэм, Патрик; Бонн, Дэмиен; Винсент, Гийом; Кларк, Чарльз (2003). «Кросс-сочетание связей CN и CO, катализируемое медью, с винилбороновой кислотой и его применение». Tetrahedron Lett . 44 : 4927– 4931. doi :10.1016/s0040-4039(03)01037-2.
- ^ Чан, Доминик; Монако, Кевин; Ли, Ренхуа; Бонн, Дэмиен; Кларк, Чарльз; Лэм, Патрик (2003). «Кросс-сочетание связей CN и CO, стимулируемое медью, с фенилом и пиридилборонатами». Tetrahedron Lett . 44 : 3863– 3865. doi :10.1016/s0040-4039(03)00739-1.
- ^ Чжан, Линли; Чжан, Гоин; Чжан, Манли; Чэн, Цзян (2010). «Cu(OTf) 2 -опосредованная реакция Чана–Лама карбоновых кислот для доступа к фенольным эфирам». J. Org. Chem . 75 (21): 7472– 7474. doi :10.1021/jo101558s. PMID 20942492.
- ^ Vantourout, JC; Miras, HN; Isidro-Llobet, A.; Sproules, S.; Watson, AJB (2017). «Спектроскопические исследования аминирования Чана–Лама: решение, вдохновленное механизмом, для реактивности эфира борной кислоты» (PDF) . Журнал Американского химического общества . 139 (13): 4769– 4779. doi :10.1021/jacs.6b12800. PMID 28266843.
